SU734185A1 - Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone - Google Patents
Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone Download PDFInfo
- Publication number
- SU734185A1 SU734185A1 SU772524990A SU2524990A SU734185A1 SU 734185 A1 SU734185 A1 SU 734185A1 SU 772524990 A SU772524990 A SU 772524990A SU 2524990 A SU2524990 A SU 2524990A SU 734185 A1 SU734185 A1 SU 734185A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- solution
- ether
- hours
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения, которое находит применение в парфюмерной промышленности.The invention relates to an improved method for producing compounds that are used in the perfume industry.
Известно, что макроциклические кетоны, содержащие в цикле от 14 до 19 атомов углерода обладают сильным мускусным запахом и являются ценными душистыми веществами 11 ].It is known that macrocyclic ketones containing from 14 to 19 carbon atoms in the cycle have a strong musky odor and are valuable aromatic substances 11].
2-Метилциклопентадеканон обладает интенсивным мускусным запахом, близким к запаху экзальтона и мускона. >2-Methylcyclopentadecanone has an intense musky odor close to that of exalton and musk. >
Известно несколько способов получения 2-метилциклопентадеканона. Первый способ заключается в обработке раствора циклопентадеканона в смеси эфира с бензолом амидом натрия при охлаждении льдом с последующей обработкой иодистым метилом при кипении [2]. Второй способ заключается во взаимодействии циклопентадеканона со смесью диэтилкарбоната и гидрида натрия, обработки реакционной смеси водой, выделении карбэтоксициклопентадеканона, прибавлением последнего к гидриду натрия и последующей обработке 7-10-кратным избытком иодистогд метила. Полученный 2-метил-2-карбэтоксициклопентадеканон кипятят в 6н. HCI или H2SO4 от 70 до 120 ч для получения целевого продукта [3]. Третий способ заключается в том, что циклотетрадеканон подвергают взаимодействию с диазоэтаном в присутствии хлористого алюминия [4]. Недостатками перечисленных способом является труднодоступность исходных макроциклических кетонов, взрывоопасность используемых реагентов, а также трудность отделения целевого продукта от побочных продуктов и непрореагировавших исходных соединений.Several methods are known for the preparation of 2-methylcyclopentadecanone. The first method consists in treating a solution of cyclopentadecanone in a mixture of ether with benzene and sodium amide while cooling with ice, followed by treatment with methyl iodide at boiling [2]. The second method consists in reacting cyclopentadecanone with a mixture of diethyl carbonate and sodium hydride, treating the reaction mixture with water, isolating carbethoxycyclopentadecanone, adding the latter to sodium hydride, and then treating it with a 7-10-fold excess of methyl iodide. The resulting 2-methyl-2-carbethoxycyclopentadecanone is boiled in 6N. HCI or H 2 SO 4 from 70 to 120 hours to obtain the target product [3]. The third method is that cyclotetradecanone is reacted with diazoethane in the presence of aluminum chloride [4]. The disadvantages of the above method are the inaccessibility of the starting macrocyclic ketones, the explosiveness of the reagents used, and the difficulty of separating the target product from by-products and unreacted starting compounds.
Прототипом способа, описываемого в изобретении, является способ получения 2-метилциклопентадеканона путем ряда последовательных превращений циклододеканона: получают 2-хлорциклододеканон, подвергают его взаимодействию в тетрагадрофуране при -20° С с реактивом Гриньяра, полученным и? 2-метилциклопропилбромида и магния, с последующей обработкой при 0°С бензолом, а затем при нагревании до 70°С получают 2-(2-метилциклопропил)-циклододеканон, который облучают ч в высоковолновой 60 W ртутной лампе с образованием смеси 2- и З-метил-4-пентадеценонов, которую каталитически гидрируют на Pd/C до смеси 2-метилциклопентадеканона и 3-метилциклопентадеканона [5]. Основным недостатком этого способа является получение двухкомпонентной смеси 2- и 3-метилциклопентадеканонов. Эти соединения имеют очень близкие температурь! кипения, вследствии чего выделить целевой продукт в индивидуальном состоянии практически невозможно.The prototype of the method described in the invention is a method for producing 2-methylcyclopentadecanone by a series of successive transformations of cyclododecanone: get 2-chlorocyclododecanone, subjected to its interaction in tetrahydrofuran at -20 ° C with Grignard reagent obtained and? 2-methylcyclopropyl bromide and magnesium, followed by treatment with benzene at 0 ° C and then heating to 70 ° C, give 2- (2-methylcyclopropyl) -cyclododecanone, which is irradiated for 60 h in a high-wavelength mercury lamp to form a mixture of 2- and 3 -methyl-4-pentadecenones, which is catalytically hydrogenated on Pd / C to a mixture of 2-methylcyclopentadecanone and 3-methylcyclopentadecanone [5]. The main disadvantage of this method is to obtain a two-component mixture of 2- and 3-methylcyclopentadecanones. These compounds have very close temperatures! boiling, as a result of which it is almost impossible to isolate the target product in an individual state.
Целью изобретения является селективность процесса получения 2-метилциклопентадеканона высокой степени чистоты.The aim of the invention is the selectivity of the process of obtaining 2-methylcyclopentadecanone high purity.
Поставленная цель достигается способом получения 2-метилциклопентадеканона с использованием каталитического гидрирования ненасыщенного макроциклического кетона, отличительная особенность которого заключается в том, что 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0)пентадека-1 (12)-ен восстанавливают ком· плексными гидридами металлов с последующим эпоксидированием перекисями кислот и окислением полученного соединения хромовой кислотой до 15-метил-1,12-эпокси-13-кетобицикло(10,3,0)пентадекана, который подвергают взаимодействию с тозилгидразином при 4—10°С в метаноле, полученный гидразон кипятят в ацетоне с последующим каталитическим гидрированием образовавшегося 2-метил-циклопентадека-4-ин-1 -она.This goal is achieved by the method of producing 2-methylcyclopentadecanone using catalytic hydrogenation of unsaturated macrocyclic ketone, the distinctive feature of which is that 15-methyl-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12) -ene is reduced by complex metal hydrides, followed by epoxidation with acid peroxides and oxidation of the resulting compound with chromic acid to 15-methyl-1,12-epoxy-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadecane, which is reacted with tosyl hydrazine at 4-10 ° C in m Tanoli obtained hydrazone was boiled in acetone, followed by catalytic hydrogenation of the resulting 2-methyl-tsiklopentadeka-4-yn-1 -one.
Как правило в качестве комплексных гидридов металлов используют №ВН4LiAIH4, NaA!H2 (ОСН2СН1ОСНз)2, в качестве перекисей кислот для эпоксидирования используют пербензойную , перуксусную si перфталевую кислоты.As a rule, No. BH 4 LiAIH 4 , NaA! H 2 (OCH 2 CH 1 OCH 3) 2 is used as complex metal hydrides; perbenzoic, peracetic si perphthalic acid is used as acid peroxides for epoxidation.
. Исходный 15-мстил- 13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12)-ен получают путем конденсации циклододеканона с винилацетиленом' в присутствии щелочи в полярном растворитетеле, например диэтиловом эфире, с последующей бициклизацией полученного 1-винилэтинил пиклододеканола смесью уксусной и серной кислот при соотношении последних 10:120:1 и температуре 100—.120°С.. The starting 15-mestyl-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12) -ene is prepared by condensation of cyclododecanone with vinylacetylene in the presence of an alkali in a polar solvent, for example diethyl ether, followed by bicyclization of the resulting 1-vinylethynyl piclodecanol with a mixture acetic and sulfuric acids with a ratio of the latter 10: 120: 1 and a temperature of 100-120 ° C.
Целевой продукт 2-метилциклопентадеканон получают в индивидуальном виде путем перегонки.The target product 2-methylcyclopentadecanone is obtained individually by distillation.
Пример.Example.
Стадия 1. К суспензии 20 г едкого кали в 50 мл диэтилового эфира в течение 1,5 ч прибавляют при охлаждении ледяной водой (температура 5—10° С) и интенсивном перемешивании раствор 17 г винилацетилена и 35 г циклододеканона в 60 мл диэтилового эфира. Реакционную массу перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре добавляют 70 мл диэтилового эфира и переме. шивают еще 1 ч, затем добавляют 20 мл воды, эфирный слой отделяют, водный экстрагируют диэтиловым эфиром, объединенные экстракты промывают 20 мл 8%-ной соляной кислоты и сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана. Получают 38,01 г (80%) винилзтинил циклододеканол а-1 с т.пл. 92—93° С.Stage 1. To a suspension of 20 g of potassium hydroxide in 50 ml of diethyl ether is added a solution of 17 g of vinylacetylene and 35 g of cyclododecanone in 60 ml of diethyl ether with cooling with ice water (temperature 5–10 ° С) over 1.5 hours. The reaction mass is stirred for 5 hours at room temperature, 70 ml of diethyl ether are added and var. sew another 1 hour, then add 20 ml of water, the ether layer is separated, the aqueous is extracted with diethyl ether, the combined extracts are washed with 20 ml of 8% hydrochloric acid and dried over sodium sulfate. The solvent is removed, the residue is recrystallized from 100 ml of hexane. Obtain 38.01 g (80%) of vinylztinyl cyclododecanol a-1 with so pl. 92–93 ° C.
Найдено,%: С 81,83; Н 11,19. с16н26о.Found,%: C 81.83; H, 11.19. from 16 n 26 about.
Вычислено,%: С 81,95, Н 11,18.Calculated,%: C 81.95, H 11.18.
Данные ПК: 1610 см^С-С, 1820- С-Си 3330 см-1-ОН.PC data: 1610 cm ^ S-C, 1820-C-Cu 3330 cm- 1- OH.
Стадия 2: а) Растворяют 20 г 1-винил этинилциклододеканола-1 в 30 мл уксусной кислоты, добавляют 8 мл серной кислоты и нагревают 2 ч при кипении 120°С). Уксусную кислоту удаляют в вакууме, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные экстракты промывают раствором бикарбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Получают 14,77 г (73,8%) 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12)-ена с т.кип. 142143°С при 1 мм рт.ст. т. пл. 55-56° С (гек-со)Stage 2: a) Dissolve 20 g of 1-vinyl ethynylcyclododecanol-1 in 30 ml of acetic acid, add 8 ml of sulfuric acid and heat for 2 hours at 120 ° C). Acetic acid was removed in vacuo, the residue was diluted with water, extracted with ether, the ether extracts were washed with sodium bicarbonate solution and dried over sodium sulfate. The solvent is removed, the residue is distilled. 14.77 g (73.8%) of 15-methyl-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12) -ene are obtained with the boiling point. 142,143 ° C at 1 mmHg t. pl. 55-56 ° C (hex-co)
Данные ИК: 1630 см1-С-С—, 1690 см'1—С—О.IR data: 1630 cm 1 —C — C—, 1690 cm ' 1 —C — O.
> *6). Растворяют 18,14 г 1 - винил этинилцик ло -;> * 6). 18.14 g of 1 - vinyl ethynylcyclo - are dissolved;
- додеканола-1 в 80 мл уксусной кислоты, до. бавляют 4 мл серной кислоты и нагревают 3 ч при 100°С. Реакционную смесь обрабатывают аналогично изложенному и получают 13,69 г (75,4%) 15-метил-13-кетобицикио (10,3,0)-пентадека-1 (12)-ена.- dodecanol-1 in 80 ml of acetic acid, to. 4 ml of sulfuric acid are added and heated for 3 hours at 100 ° C. The reaction mixture was worked up similarly to that obtained and 13.69 g (75.4%) of 15-methyl-13-ketobicycio (10.3.0) -pentadeca-1 (12) -ene were obtained.
Стадия 3: а) К раствору 13,15 г 15-метия-13-кетобицикло(10,3,0)-пентадека-1 (12)-ена в 780 мл водного метанола (5:1) прибавляют в течение 2 ч 27 г боргидрида натрия (охлаждение ледяной водой). Реакционную смесь перемешивают в течение 8 ч, растворитель удаляют, остаток растворяют в эфире, эфирные экстракты промывают водой, затем раствором хлористого натрия и сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 12,6 г (95%) 15-метил-13-оксибицикло(10,3,0) пентадека-1 (12-ена, т. пл. 90-92°С. ИК: 1668 см^-С-С-, 3370 см'1-ОН.Stage 3: a) To a solution of 13.15 g of 15-methy-13-ketobicyclo (10.3.0) -pentadeca-1 (12) -ene in 780 ml of aqueous methanol (5: 1) is added over 2 hours 27 g sodium borohydride (cooling with ice water). The reaction mixture was stirred for 8 hours, the solvent was removed, the residue was dissolved in ether, the ether extracts were washed with water, then with sodium chloride solution and dried over sodium sulfate. The solvent was removed, the residue was recrystallized from hexane. 12.6 g (95%) of 15-methyl-13-hydroxybicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12-ene, mp 90-92 ° C.) Are obtained. IR: 1668 cm ^ -C-C -, 3370 cm ' 1 -OH.
б) К раствору 10 г 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12)-ена в 100 мл абсолютного эфира в смеси с бензолом в со/г отношении 1:1 прибавляют порциями 2 г LiAIH4 при 30—40°С. После прибавления смесь нагревают 3 ч, охлаждают осторожно добавляют 50 мл 10%-ного раствора серной кислоты и перемешивают в течение 1 ч. Органический раствор отделяют, промывают водой, сушат Na2SO4. Получают 9,6 г 15-метил734185b) To a solution of 10 g of 15-methyl-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12) -en in 100 ml of absolute ether in a mixture with benzene, in a 1: 1 ratio, 2 g of LiAIH are added in portions 4 at 30–40 ° С. After addition, the mixture is heated for 3 hours, cooled, 50 ml of a 10% sulfuric acid solution are carefully added and stirred for 1 hour. The organic solution is separated, washed with water, dried with Na 2 SO 4 . 9.6 g of 15-methyl 734185 are obtained.
-13- оксибицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена (95%), т.пл. 90-91°С.-13- oxybicyclo (10.3.0) pentadeca-1 (12) -ene (95%), mp 90-91 ° C.
в) Проводят аналогично стадии 36, используя в качестве агента восстановленияc) Conducted similarly to stage 36, using as a recovery agent
NaAiH2 (ОСН2СН2ОСН3)2.NaAiH 2 (OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 .
Стадия 4: а) К раствору 15-метил-13-оксибицикло( 10,3,0)пентадека-1 (12)-ена в 50 мл хлороформа при 0°С прибавляют раствор 15 г пербензойной кислоты в 200 мл хлороформа. Реакционную смесь выдерживают в течение 60 ч при 4-10° С. Выливают в лед, отделяют хлороформенный слой и последовательно промывают растворами йодистого калия, тиосульфата натрия, бикарбоната натрия и хлорида натрия;Органический слой сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, ’остаток·, перекристаллизовывают из гексана. Получают 9,95 (98%) 15-метил-1,2-эпокси-1 Зтоксибидакло (10,3,0)пентадекана, т.пл. 99,5-101JC.Stage 4: a) To a solution of 15-methyl-13-hydroxybicyclo (10.3.0) pentadec-1 (12) -ene in 50 ml of chloroform at 0 ° C, a solution of 15 g of perbenzoic acid in 200 ml of chloroform is added. The reaction mixture was kept at 4-10 ° C for 60 hours. It was poured onto ice, the chloroform layer was separated and washed successively with solutions of potassium iodide, sodium thiosulfate, sodium bicarbonate and sodium chloride; the organic layer was dried over sodium sulfate. The solvent is removed, the residue · recrystallized from hexane. 9.95 (98%) of 15-methyl-1,2-epoxy-1 Ztoxybidaclo (10.3.0) of pentadecane is obtained, m.p. 99.5-101 J C.
Найдено,%: С . 75,87; И 11,19.Found,%: C. 75.87; And 11.19.
С1 6^2 8 О2.C1 6 ^ 2 8 O 2 .
Вычислено,%: С 76,10; Н 11,18, Данные ИК; 3290 см1 -ОН.Calculated,%: C 76.10; H, 11.18; IR Data; 3290 cm 1 -OH.
5.5.
б) К раствору 15 г 15-метил- 13-оксибицикло S (10,3,0) пентадека-1 (12)-ена в 30 мл эфира при ’ кипении постепенно прибавляют эфирный раствор, содержащий 11 г пефталевой .кислоты. По окончании прибавления реакционную маесу нагревают в течение 4 ч. Эфир отгоняют, остаток разбавляют 40 мл хлороформа и отфильтровывают фталевую кислоту. Хлороформенный раствор промывают раствором соды, водой и сушат поташом. Получают 13,5 г 15-метил-1,12-эпокси-12-оксибнцикло. (10,3,0) пеитадекана, т.пл. 98-99’С, выход 84,50%.b) To a solution of 15 g of 15-methyl-13-hydroxybicyclo S (10.3.0) pentadeca-1 (12) -ene in 30 ml of ether, an ether solution containing 11 g of pephthalic acid is gradually added while boiling. Upon completion of the addition, the reaction mixture is heated for 4 hours. The ether is distilled off, the residue is diluted with 40 ml of chloroform and the phthalic acid is filtered off. The chloroform solution is washed with a solution of soda, water and dried with potash. 13.5 g of 15-methyl-1.12-epoxy-12-hydroxybicyclo are obtained. (10.3.0) peitadecane, mp 98-99'C, yield 84.50%.
в) Проводят аналогично стадии 46, для эпоксидирования используют перуксусную кислоту. Получают 15 г 15-метил-1,2-эпокси-13- , оксибицикло (10,3,0) пентадекана, выход 98,50%.c) Conducted similarly to stage 46, for the epoxidation using peracetic acid. 15 g of 15-methyl-1,2-epoxy-13-, oxybicyclo (10.3.0) pentadecane are obtained, yield 98.50%.
Стадия 5: а) К раствору 8,09 15-метил-1,2-эпокси·· 13-оксибицикло (10,3,0) пентадекана • в 160 мп ацетона прибавляют в течение 1,5 ч 10 мл раствора 8 N хромовой кислоты в 8 N серной кислоте. Реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч, добавляют 3 мл метанола и выливают в ледяную воду, экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают раствором бикарбоната натрия, водой и сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Получают 7,20 г (90%) 15-метил-1,12-эпокси-13-кетобицикло (10,3,0) пентадекана, т,кип, 132-134°С при 0,5 мм рт.ст. 1,4998.Stage 5: a) To a solution of 8.09 15-methyl-1,2-epoxy ·· 13-hydroxybicyclo (10.3.0) pentadecane • in 160 mp acetone, 10 ml of an 8 N chromic solution are added over 1.5 hours acid in 8 N sulfuric acid. The reaction mixture was stirred for 4 hours, 3 ml of methanol was added and poured into ice water, extracted with ether. The ether extracts are washed with sodium bicarbonate solution, water and dried over sodium sulfate. The solvent is removed, the residue is distilled. 7.20 g (90%) of 15-methyl-1.12-epoxy-13-ketobicyclo (10.3.0) pentadecane are obtained, t, bale, 132-134 ° C. at 0.5 mm Hg. 1.4998.
Найдено,%: С 76,56; Н 10,48.Found,%: C 76.56; H 10.48.
С, б н2 б 02.S, b n 2 b 0 2 .
Вычислено,%: С 76,75; Н 10,46. Данные ИК: 1742 см1-С-0.Calculated,%: C 76.75; H, 10.46. IR data: 1742 cm 1 -C-0.
б) Раствор хромовой кислоты, полученный из 14 г Ма2Сг2О7, 10 мл концентрированной H2SO4 и 50 мл воды прибавляют по каплям к раствору 27 г 15-мегил-1,12-эпокси-13-оксибицикло (10,3,0) пентадекана в 70 мл эфира при перемешивании в течение 30‘мин при : 25°С. После прибавления смесь перемешивают в течение 3 ч. Реакционную массу экстрагируют эфиром, экстракты промывают водой и сушат Ma2SO4, При перегонке получают 21,4 г (84%) 15 - метил-1,12- эпок си-13- кетобицикло (10,3,0) нентадекана, т.кип. 132-134°С при 0,6 ммрт.ст.b) A solution of chromic acid obtained from 14 g of Ma 2 Cr 2 O 7 , 10 ml of concentrated H 2 SO 4 and 50 ml of water are added dropwise to a solution of 27 g of 15-megyl-1,12-epoxy-13-hydroxybicyclo (10 , 3.0) pentadecane in 70 ml of ether with stirring for 30'min at: 25 ° C. After addition, the mixture was stirred for 3 hours. The reaction mixture was extracted with ether, the extracts were washed with water and dried with Ma 2 SO 4. Upon distillation, 21.4 g (84%) of 15-methyl-1,12-epoc si-13-ketobicyclo ( 10.3.0) Nentadecane, bp 132-134 ° C at 0.6 mmHg
Стадия 6. К раствору 9,5 г тозипгидразина в 290 мл метанола прибавляют при 0°С 5,76 г 15-метил-1,12-эпокси-13-кетобгпщкло (10,3,0) пентадека^я и выдерживают реакционную смесь при 4—10°С в течение 22 ч. Реакционную смесь выливают в холодный раствор · соды, экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают ледяной водой и сушат сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток растворяют в 1 л ацетона и нагревают 50 ч, Растворитель удаляют, остаток растворяют в гексане, промывают раствором бикарбоната натрия и сушат сульфатом натрия. Раство(69%) т.кип. 1 ЗОпл. 45—46° С (пенригель удаляют, получают 3,73 гStep 6: To a solution of 9.5 g of tosiphydrazine in 290 ml of methanol, 5.76 g of 15-methyl-1.12-epoxy-13-ketobbyl-pentadecane are added at 0 ° C and the reaction mixture is maintained at 4-10 ° C for 22 hours. The reaction mixture was poured into a cold solution of soda, extracted with ether. The ether extracts are washed with ice water and dried with sodium sulfate. The solvent was removed, the residue was dissolved in 1 L of acetone and heated for 50 h. The solvent was removed, the residue was dissolved in hexane, washed with sodium bicarbonate solution and dried with sodium sulfate. The solution (69%) 1 ZOpl. 45–46 ° С (Penrigel is removed; 3.73 g is obtained
2-метилцик.лопентадека-4-ин-1 -она,2-methylcyclopentadeca-4-in-1-one,
132'С при 1 мм рт.ст. так).132'C at 1 mmHg So).
НайденоС 81.31;Found C 81.31;
CS6H26O.C S6 H 26 O.
Вычислено,%:Calculated,%:
Данные ИК:IR data:
Стадия 7: а)Stage 7: a)
т.t
11,05;11.05;
Н 11,18.H, 11.18.
-С-О.-C-Oh.
С 81,99; 1710 см'1 C 81.99; 1710 cm ' 1
1,21 г 2-метилциклопентадека-4-ИН-1-ОНЗ гидрируют в 40 мл этанола над1.21 g of 2-methylcyclopentadeca-4-IN-1-ONZ is hydrogenated in 40 ml of ethanol over
Pd/C в течение 1 ч до поглощения 240 мл водорода. Удаляют растворитель, остаток перегоняют. Получают 1,21 г (98%) 2-метилцикло. . пенгадеканона, т.кип. 123—124° С при 1 мм рт.ст.Pd / C for 1 h until absorption of 240 ml of hydrogen. The solvent is removed, the residue is distilled. 1.21 g (98%) of 2-methylcyclo is obtained. . Pengadecanon, T. 123—124 ° С at 1 mmHg
1,4825.1.4825.
Данные ИК: 1710 см-’-С^О.IR data: 1710 cm``- C ^ O.
б) Реакцию гидрирования проводят в аналогичных условиях над Ni-Реиея. Получают 1,22- г (99%) 2-метилциклопентадеканона.b) The hydrogenation reaction is carried out under similar conditions over Ni-Reye. 1.22 g (99%) of 2-methylcyclopentadecanone is obtained.
Claims (4)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772524990K SU734187A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 15-methyl-13-ketobicyclo-(10,3,0)-pentadeca-1/12/-ene |
| SU772524990A SU734185A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
| SU772524990D SU734186A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772524990A SU734185A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU734185A1 true SU734185A1 (en) | 1980-05-15 |
Family
ID=20725145
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772524990D SU734186A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
| SU772524990K SU734187A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 15-methyl-13-ketobicyclo-(10,3,0)-pentadeca-1/12/-ene |
| SU772524990A SU734185A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772524990D SU734186A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone |
| SU772524990K SU734187A1 (en) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Method of preparing 15-methyl-13-ketobicyclo-(10,3,0)-pentadeca-1/12/-ene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (3) | SU734186A1 (en) |
-
1977
- 1977-09-19 SU SU772524990D patent/SU734186A1/en active
- 1977-09-19 SU SU772524990K patent/SU734187A1/en active
- 1977-09-19 SU SU772524990A patent/SU734185A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU734187A1 (en) | 1980-05-15 |
| SU734186A1 (en) | 1980-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Heathcock et al. | The Total Synthesis of Natural Products | |
| JP7330537B2 (en) | Preparation of 3-hydroxy-3,6-dimethylhexahydrobenzofuran-2-one and its derivatives | |
| US3778483A (en) | Methods for the manufacture of macrocyclic compounds | |
| Kometani et al. | Pyranonaphthoquinone antibiotics. Part 2. Syntheses of (±)-nanaomycin A and (±)-eleutherins | |
| Roush et al. | Total synthesis of (-)-ptilocaulin | |
| Yamagiwa et al. | Reactions of the α-carbanion species of (phenylthio) acetic acid and its ester with carbonyl compounds | |
| Takaki et al. | Reactions of 3-(phenylthio)-3-buten-2-one with cycloalkanones. A new approach to fused phenols | |
| SU734185A1 (en) | Method of preparing 2-methylcyclopentadecanone | |
| Smith III et al. | Vinylogous Wolff rearrangement. 5. Mechanistic studies | |
| Voyle et al. | Quassinoids. 1. Attempted intramolecular Diels-Alder approach for assembling the ABCD rings | |
| Ali et al. | The Use of Bicyclo [3.2. 0] heptanones as Versatile Synthons in Organic Chemistry | |
| US4508925A (en) | 3-Phenyl-propionaldehydes | |
| JPH03115246A (en) | Preparation of muscone and unsaturated macrocyclic ketone | |
| JP2823616B2 (en) | "4,4,5,8-Tetramethyl-1-oxaspiro [2.5] octane, a method for preparing the same, and 2,2,3,6-tetramethyl-cyclohexane-carbaldehyde, a method for preparing the same" | |
| Zimmerman et al. | Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry. 1 XVIII. Competing Pathways in the Rearrangements of 4, 5-Diphenylcyclohexenone | |
| JPH05140137A (en) | Intermediate for synthesizing halogenated hexane ring derivative, and its preparation | |
| US4181683A (en) | 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same | |
| US3870659A (en) | Bicyclic odorants | |
| US5300716A (en) | Process for the preparation of polyunsaturated olefins | |
| US3963783A (en) | 4-Methyl-8-vinyl-4,7- and -4,8-nonadienals | |
| US3929893A (en) | Process for preparing cyclohexadecenone-5 | |
| EP0373556A2 (en) | Sandalwood odorants | |
| JP4175553B2 (en) | Preparation of norlabdane oxide intermediates | |
| US3979425A (en) | Process for the preparation of unsaturated aldehydes | |
| Lyon | Selected chemistry of oxetanes |