SU732784A1 - Photopolymerizable composition - Google Patents

Photopolymerizable composition Download PDF

Info

Publication number
SU732784A1
SU732784A1 SU772499176A SU2499176A SU732784A1 SU 732784 A1 SU732784 A1 SU 732784A1 SU 772499176 A SU772499176 A SU 772499176A SU 2499176 A SU2499176 A SU 2499176A SU 732784 A1 SU732784 A1 SU 732784A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
water
composition
photopolymerizable
hydroquinone
photopolymerizable composition
Prior art date
Application number
SU772499176A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Викторович Шибанов
Евдокия Васильевна Дроб
Стефания Григорьевна Шпичка
Рахиль Соломоновна Вишнякова
Original Assignee
Украинский Научно-Исследовательский Институт Полиграфической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Украинский Научно-Исследовательский Институт Полиграфической Промышленности filed Critical Украинский Научно-Исследовательский Институт Полиграфической Промышленности
Priority to SU772499176A priority Critical patent/SU732784A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU732784A1 publication Critical patent/SU732784A1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

tt

Изобретение относитс  к фотополимеризующимс  композици м, которые могут быть использованы в полиграфической промышленности дл  изготовлени  фотополимерных печатных форм, а также в радиотехнической, электронной и лакокрасочной промышленности дл  изготовлени  печатных плат, лаков.The invention relates to photopolymerizable compositions that can be used in the printing industry for the manufacture of photopolymer printed forms, as well as in the radio, electronic and paint industry for the manufacture of printed circuit boards, varnishes.

Известна фотополимеризующа с  композици , включающа  гидролизовамный поливинилацетат, монометакриловый эфир этиленгликол , метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду 1,A photopolymerizable composition is known, including hydrolyzed polyvinyl acetate monomethacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, benzoin methyl ester, hydroquinone and water 1,

Недостатком известной фотополимеризующейс  композиции  вл етс  ее хрупкость после изготовлени  пластины , кроме того, пластины из данной композиции требуют многочасового кондиционировани  . перед употреблением .A disadvantage of the known photopolymerizable composition is its brittleness after the manufacture of the plate; in addition, the plates of this composition require conditioning for hours. before use.

Цель изобретени  - создание фотополимеризующейс  композиции, позвол ющей получать фотополимеризующиес  п.Ластины с увеличенной гибкостью .The purpose of the invention is to create a photopolymerizable composition allowing to produce photopolymerizable Lustins with increased flexibility.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в состав.известной фотойолимеризующейс  композиции дополнительно ввод т модифицированнуюThe goal is achieved by the fact that a modified photo is additionally introduced into the composition of a known photo-polymerising composition.

мочевино-фор мальдегидную смолу общей формулы:urea-form for maldehyde resin of the general formula:

H-N- 1Ч-СИ J.- ТЧ-СН,,„-М-СН,-ОИ ,H-N-1CH-SI J.- PM-CH, „- M-CH, -OI,

с-0 с-ос-0 С--0s-0 s-was-0 C - 0

(1) (one)

МНдNHNWjNH MNNNHNWjNH

гдеRwhereR

R--C-C.C(CH,V-CH2,-C-CH-CH-CH --C-CH CH-C H5R — C — C.C (CH, V — CH2, —C — CH — CH — CH —C — CH CH — C H5

оооLtd

при следующем соотношении компонентов , вес.ч. :in the following ratio of components, weight.h. :

Гидролизованный поливинилацетат20-50 Монометакриловый эфир этиленгликол 1-30 Метиловый эфир бензоина1-5 Модифицированна  мочевиноформсшьдегидна  смола 5-20 Гидрохинон 0,01-0,05 Вода 50-80 Пример 1. В трехгорлый реактор при перемешивании и загружают 6 г мочевино-формальдегидной смолы (М 19-62, ГОСТ 14231-69), растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г метакрилхлорида и осторожно прикапывают 0,26 г едкого натра в виде 10%-ного водного раствора . Через 1 ч охлаждение снимаютHydrolyzed polyvinyl acetate 20-50 ethylene glycol monomethacrylate 1-30 methyl benzoin ester1-5 Modified urea moldsdehyde resin 5-20 Hydroquinone 0.01-0.05 Water 50-80 Example 1. 6 g of urea formaldehyde resin are loaded into the three-neck reactor with mixing and M 19-62, GOST 14231-69), dissolved in 60 ml of distilled water, 0.6 g of methacryl chloride and 0.26 g of sodium hydroxide in the form of a 10% aqueous solution are carefully added dropwise. After 1 h the cooling is removed

и перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч при комнатной температуре . После завер 11ени  синтеза реакционную смесь фильтруют, добавл ют водный раствор аммиака донейтральной реакции среды и 0,1 г гидрохинон Синтезированный олигомер выдел ют из реакционной среды отгонкой водаа при 40-45С и вакууме 20 мм рт.ст. Полученный продукт- бесцветна  в зка сидкость. Остаточное содержание воды, опред.еленное на приборе ПВМ-2 по методу Фишера 7,2%. Олигомер растворим в воде, водно-щелочных растворах, метаноле, этаноле, диметилформамиде . Молекул рный вес определенный методом криоскопии в воде 400-500, Характеристические полосы поглои|еник в области 1640 см свидетельстЕуют о наличии С к С двойных св зей-. Это подтверждаетс  также пол рографическим методом. Потенциал полуволны восстановлени  двойной св зи в 80%--ном этаноле на фоне 0,1М LiCI 1,77 В. Полученный продукт используют в фотополимериэующейс  композиции, которую готов т следующим образом, 4 г гидролизованного поливинилацетата (степень омылени  ,84-88 моль,%,степень полимеризации 300-500) растирают в 10 мл дистиллированной воды при комнатной температуре до гомогенной массы,которую подогревают в термошкафу до 85ЭО С в течение 2 ч, В прозрачный раствор гидролизованного полинивилацетата добавл ют 2,66 г монометакри лового эфира этиленгл икол , 1,33 г смолы, полученной по предлагаемому способу, в качестве фотоинициатора используют 1 вес.ч. метилового эфирг бензоина в расчете на сшивающий агент. Дл  ингибировани  процесса термополимеризации и дл  получени  четкого профил  элементов используют 0,01-0,05 вес,ч. гидрохинона в расчете на сшивающие агенты. После введени  всех компонентов фотополимеризующуюс  композицию тщательно перемешивают и деэаэрируют при 40°С После фильтровани  композицию выливают на активированную алюминиевую подложку и сушат на воздухе 24 ч, Готовые пластины экспонируют полным светом лампы ЛУЭ-бО на рассто нии 6 см через полиэтиленовую пленку. Врем  экспонировани  пластины 2-3 ми Разрешение 125 мин/см, угол у основани  печатающих элементов 60°, Гибкость проэкспонированной пленки определ етс  на приборе ШГ-1 и равна 5 мм. Дл  сравнени  определ етс  гибкость пленки без добавки мочевиноформалБдег тдной смолы. Изгиб на ШГ-1 в этом Ьлучае 20 мм ,т,е. в 4 раза меньше,; чем дл  пленки, содержащей пластификатор.and stir the reaction mixture for 2 hours at room temperature. After completing the synthesis, the reaction mixture is filtered, an aqueous solution of ammonia is completed before the neutral reaction of the medium and 0.1 g of hydroquinone. The synthesized oligomer is separated from the reaction medium by distilling water at 40-45 ° C and a vacuum of 20 mm Hg. The resulting product is colorless and viscous. The residual water content, as determined on the PVM-2 device according to the Fisher method, is 7.2%. The oligomer is soluble in water, aqueous alkaline solutions, methanol, ethanol, dimethylformamide. The molecular weight determined by the method of cryoscopy in water 400-500, Characteristic bands of absorption in the area of 1640 cm indicate the presence of C to C double bonds. This is also confirmed by the polarographic method. The potential of the half-wave of the reduction of the double bond in 80% ethanol against the background of 0.1 M LiCI 1.77 V. The resulting product is used in a photopolymerizable composition, which is prepared as follows, 4 g of hydrolyzed polyvinyl acetate (degree of saponification, 84-88 mol, %, degree of polymerization 300-500) is triturated in 10 ml of distilled water at room temperature to a homogeneous mass, which is heated in an oven to 85 EO C for 2 h. To a clear solution of hydrolyzed polyvinyl acetate is added 2.66 g of ethylene glycol monomethylether, 1.33 g moles, obtained according to the proposed method, as photoinitiator using 1 part by weight methyl ester benzoin per stitching agent. To inhibit the process of thermopolymerization and to obtain a clear profile of elements, 0.01-0.05 weight, h is used. hydroquinone in the calculation of cross-linking agents. After all the components have been introduced, the photopolymerizable composition is thoroughly mixed and deaerated at 40 ° C. After filtering, the composition is poured onto an activated aluminum substrate and air dried for 24 hours. The finished plates are exposed to full light of a LUE-BO lamp at a distance of 6 cm through a plastic film. The exposure time of the plate is 2-3 m. The resolution is 125 min / cm, the angle at the base of the printing elements is 60 °. The flexibility of the exposed film is determined on an SHG-1 device and is 5 mm. For comparison, the flexibility of the film is determined without the addition of urea formaldehyde resin. The bend on the SHG-1 in this beam is 20 mm, t, e. 4 times less; than for a film containing a plasticizer.

Пример 2, В реактор при перемешивании и +2-3°С загружают 9 гExample 2, Into the reactor with stirring and + 2-3 ° C load 9 g

мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 90 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида метакриловой кислоты (соотношение смола: хлорангидрид), вес.ч,: Ь:1 и постес пенно добавл ют 0,78 г едкогокали  в чиде 10%-ного водного раствора. После загрузки едкого кали  температура реакционной смеси повЕЛиаеТс  на 1,0 С, Через 1 ч охлаждение убирают и продол .жают синтез при комнатной температуре в течение 3 ч. Выделение олигомера из реакционной смеси аналогично примеру 1, Синтезированный олигомер- прозрачна  в зка  жидкость, Содержагние воды 24,3%, Полуволновой потан5 пиал восстановлени  1,78, Характеристическа  полоса в области 1645 о и 1200 см свидетельствует о наличии и С-О-С (О)-групгг, Молекул рный вес (криоскопи  в воде) 430-460. 0 Дл  изготовлени  фотополимеризующейс  композиции используют 1,33 г полученного продукта в качестве пластификатора и сшивающего агента. Данным способом получают формы. Гибкость 5 пленок после экспонировани  5 мм по ШГ-1.urea-formaldehyde resin dissolved in 90 ml of distilled water, 1.8 g of methacrylic acid chloride (ratio of resin: acid chloride), parts by weight: L: 1 and 0.78 g of hydrochloric acid in 10% strength are added gradually. aqueous solution. After loading potassium hydroxide, the temperature of the reaction mixture was set to 1.0 C, After 1 h, the cooling was removed and the synthesis was continued at room temperature for 3 hours. The oligomer was isolated from the reaction mixture as in Example 1, Synthesized oligomer-transparent viscous liquid, water, 24.3%, half-wave potal recovery, 1.78, characteristic band at 1645 ° and 1200 cm indicates the presence of a C-O-C (O) -group, molecular weight (cryoscopy in water) 430-460. 0 To prepare a photopolymerizable composition, 1.33 g of the obtained product is used as a plasticizer and crosslinking agent. This way receive forms. Flexibility 5 films after exposure to 5 mm along the SHG-1.

Пример З.В реактор при перемешивании и 3,5°С загружают 6,0 г мочевино-формальдегидной смолы.Example Z. In the reactor with stirring and 3.5 ° C load 6.0 g of urea-formaldehyde resin.

растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида кротоновой кислоты и постепенно добавл ют 0,36 г едкого кали  в виде 10%-ного водного раствора. После загрузкиdissolved in 60 ml of distilled water, 0.6 g of crotonic acid chloride and 0.36 g of potassium hydroxide are gradually added as a 10% aqueous solution. After upload

. гидроокиси кали  температура реакционной смеси повышаетс  на 2 С. Через 1 ч прекращают охлаждать реакционную смесь и продолжают синтез при комнатной температуре и перемешивании в течение 2,5 ч. Выделение. potassium hydroxide, the temperature of the reaction mixture rises by 2 ° C. After 1 h, stop cooling the reaction mixture and continue the synthesis at room temperature and stirring for 2.5 h. Isolation

0 олигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер в зка  жидкость. Содержание воды 29,5%. Полуволновой потенциал в 80%-ном этаноле на фоне 0,1 М хлористого лити  1,80 В.Наблю5 Дсиотс  характеристические полосы поглощени  в области 1640 и 1200 см Молекул рный вес, определенЕЧый криоскопическим методом в воде 460-480. Дл  приготовлени  фотополимеризую0 шейс  композиции используют 1,33 г полученного продукта. Формы получают как в примере 1,Гибкость проэкспонированных пленок 10 мм по ШГ-1,0 oligomers as in example 1. Synthesized oligomer viscous liquid. Water content is 29.5%. The half-wave potential in 80% ethanol against a background of 0.1 M of lithium chloride is 1.80 V. Diffuse Diots characteristic absorption bands in the 1640 and 1200 cm region The molecular weight determined by the cryoscopic method in water 460-480. To prepare the photopolymerizable composition, 1.33 g of the obtained product is used. Forms are obtained as in example 1, the Flexibility of the exposed films of 10 mm SHG-1,

Пример 4. В реактор приExample 4. In the reactor at

. пе)емешивании и 5, загружают. ne) mixing and 5 loading

6,0 г мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида кротоновой кислоты. Затем постепенно добавл ют 1,08 г едкого кали  в виде6.0 g of urea-formaldehyde resin dissolved in 60 ml of distilled water, 1.8 g of crotonic acid chloride. Then 1.08 g of potassium hydroxide is added in the form of

0 10%-ного водного раствора. После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышаетс  на 3,5°С, Перемешивают 1 ч на лед ной бане и 4 ч при комнатной температуре. Выделение олигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер в зка  жидкость, содержаща  36,8% воды. Олигомер используют дл  получени  форм как и в примере I. Гибкость пленок после облучени  10 мм по ШГ-1. Пример 5. В реактор загружают 6,0 г мочевино-формапьдегидной смолы растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрид коричной кислоты растворенного в 20 мл ацетона, затем из капельной Воронин добавл ют 0,22 г гидроокиси кали  в виде 10%-ного водного раств После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышаетс  на О,5°С. Через 1 ч охлаждение убирают и продолжают синтез при перемешивании и комнатной температуре в течение 4-5 ч. Получают в зкий желтоватый продукт, содержащий 25,7% воды. Потенциал полуволны вос становлени  в 80%-ном спирте на фон 0,1 М LiCI 1,83 В. Молекул рный вес (криоскопи  в воде) 510-520. Ха- рактеристические полосы 1640 и 1210 см подтверждают наличие С С и С-О-С(О)-групп. Далее готов т композицию как в примере 1. Гиб кость проэкспонированной пленки 5 мм по прибооу lUT-l. Предлагаема  фотополимеризующа с  композици  обеспечивает возможность получени  фотополимерных печатных форм с разрешением 120 мин/см , угол у основани  печатающих элементов 60-70, врем  экспонировани  2-3 мин. Формы выд«ваютс  водопровод ,НОЙ ВС1ДОЙ в таблице приведены данные по оценhe гибкости фотополимеризующихс  пленок , из готовленных в соответствии с известной и предлагаемой композицией. В насыщенном парами воды воздухе обе пленки одинаково гибкие, что объ сн етс  пластифицирующим действием воды.Однако в сухой атмосфере пленкй на основе известной композиции станов тс  хрупкими даже при небольших изгибающих усили х. При относительной влажности воздуха 65% пленки из предлагаемой композиции более гибкие. Таким образом, предлагаема  фотополимеризующа с  композици  дает возможность изготовл ть гибкие фотополимеризующиес  пластины, не требующие увлажнени  перед употреблением .0 10% aqueous solution. After loading the catalyst, the temperature of the reaction mixture was increased by 3.5 ° C. Stir for 1 hour in an ice bath and 4 hours at room temperature. Isolation of the oligomer is analogous to Example 1. The synthesized oligomer is a viscous liquid containing 36.8% water. The oligomer is used to obtain forms as in Example I. The flexibility of the films after irradiation of 10 mm according to SHG-1. Example 5. 6.0 g of urea-formahyde resin dissolved in 60 ml of distilled water, 0.6 g of cinnamic acid chloride dissolved in 20 ml of acetone are loaded into the reactor, then 0.22 g of potassium hydroxide in the form of 10% is added from a dropping Voronin. aqueous solution. After catalyst loading, the temperature of the reaction mixture rises by 0, 5 ° C. After 1 hour, the cooling is removed and the synthesis is continued with stirring at room temperature for 4-5 hours. A viscous yellowish product is obtained containing 25.7% water. The potential of a half-wave reduction in 80% alcohol per background is 0.1 M LiCI 1.83 V. Molecular weight (cryoscopy in water) 510-520. The characteristic bands of 1640 and 1210 cm confirm the presence of С С and С-О-С (О) -groups. Next, a composition is prepared as in Example 1. Flexibility of an exposed 5 mm film according to the lUT-l gear. The proposed photopolymerizing composition allows photopolymer printing plates to be obtained with a resolution of 120 min / cm, an angle at the base of the printing elements 60-70, an exposure time of 2-3 minutes. Forms of voduvatsiya vodayut, NOY VS1DOY The table shows the data on the assessment of the flexibility of photopolymerizable films, prepared in accordance with the known and proposed composition. In air saturated with water vapor, both films are equally flexible, which is explained by the plasticizing action of water. However, in a dry atmosphere, films based on the known composition become brittle even with small bending forces. At a relative humidity of 65% of the film of the proposed composition is more flexible. Thus, the proposed photopolymerizing composition makes it possible to manufacture flexible photopolymerizable plates that do not require moisture before use.

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролизованный поливинилацетат, монометакриловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир бензоина, гидрохинон и вдду, о тл и чаю щ а я с я тем, что, с целью увеличения гибкости фотополимеризующихся пластин, она дополнительно содержит модифицированную мочевино-формальдегидную смолу общей формулы:A photopolymerizable composition, including hydrolyzed polyvinyl acetate, ethylene glycol monomethacrylic ester, benzoin methyl ester, hydroquinone and water, and so on, in order to increase the flexibility of photopolymerizable plates, it additionally contains a modified urea-formaldehyde formula: ' ' _ — Λ -/>'' _ - Λ - /> с*о s * o с-о I s o с-о with с-о with ч h ΝΗ ΝΗ NHa NH a NH2 NH 2 где Where
45 45 Я--с-с-ссснъ1-сн2;-с-г.н=сн-счэ, -с-сн:сн-сьн5 I - s-s-sssn ъ 1-sn 2 ; -s-gn = sn-sch e , -s-sn: sn-s b n 5 0 о 0 o о about при следующем соотношении тов, вес.ч.: Гидролизованный поли- in the following ratio tov, parts by weight: Hydrolyzed poly коМпонен- komponen- винилацетат Монометакриловый эфир vinyl acetate monomethacrylic ester 20-50 20-50 50 fifty этиленгликоля Метиловый эфир ethylene glycol methyl ether 1-30 1-30 бензоина Модифицированная моче- benzoin modified urine 1-5 1-5 вино-формальдегидная formaldehyde wine 5-20 5-20 55 55 смола resin Гидрохинон Hydroquinone 0,01-0,05 0.01-0.05 Вода Water 50-80 50-80
SU772499176A 1977-06-20 1977-06-20 Photopolymerizable composition SU732784A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772499176A SU732784A1 (en) 1977-06-20 1977-06-20 Photopolymerizable composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772499176A SU732784A1 (en) 1977-06-20 1977-06-20 Photopolymerizable composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU732784A1 true SU732784A1 (en) 1980-05-05

Family

ID=20714504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772499176A SU732784A1 (en) 1977-06-20 1977-06-20 Photopolymerizable composition

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU732784A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960006168B1 (en) Photopolymerisable composition and registration material prepared therewith
KR960006164B1 (en) Photopolymerisable composition and registration material prepared therewith
US4170481A (en) Photosensitive polymer composition
US4540650A (en) Photoresists suitable for forming relief structures of highly heat-resistant polymers
US4540649A (en) Water developable photopolymerizable composition and printing plate element containing same
DE1745226B2 (en) Process for the production of crosslinkable, photopolymerizable copolymers and their use
CH635613A5 (en) METHOD FOR GLUING TWO SURFACES BY MEANS OF ADHESIVE FILM.
JPH0216765B2 (en)
CH626643A5 (en)
JPS6346405B2 (en)
US4209581A (en) Soluble photosensitive resin composition
US3694383A (en) Process for the production of light-sensitive polymer
SU732784A1 (en) Photopolymerizable composition
US4636534A (en) Photopolymerizable composition
EP0196571B1 (en) Photosensitive composition
US3890150A (en) Photosensitive compositions including aromatic bis-acrylic derivatives
US3486891A (en) Production of printing plates
JPS63172154A (en) Photosensitive composition and photosensitive recording material containing the same
JPS6412377B2 (en)
JPS6412378B2 (en)
JPS5910732B2 (en) Heat-resistant photosensitive material
US2475980A (en) Light-sensitive piperine compositions
US4822720A (en) Water developable screen printing composition
JPS5847700B2 (en) Kankosei polyamide cage
CN107765510A (en) A kind of 9 phenylacridine macromolecular class sensitising agents and its preparation method and application