Claims (2)
ВЕЩЕСТВ Недостатком этого способа вл етс наличие высокоплавких насыщенных и ненасыщенных спиртов, что обуславливает пониженную моющую способность при комнатной температуре, а также недостаточную твердость и повыщенкую липкость подучаемых кусковых моюших средств, обладающих , кроме того, специфическим запахом , свойственным кашалотовому жиру. С целью повыщени качества целевого продукта и расщирени ассортимента исходного сырь предлагаетс способ получени поверхностно-активньгх веществ путем взаимодействи малеинового ангидрида с гидроксилсодержащим соединением при нагревании с последующим сульфированием солью сернистой кислоты, заключающийс в том,-что в качестве гидроксил- содержащего соединени используют непредельные спирты и/или алкилоламиды на основе кислот из соапстоков растительных масел или их смеси с насыщенными спиртами и/или алкилоламидами. Сульфированне провод т предпочтительно при температуре ео-оо°с. СпиртЫ| получаемые из кислот соапс- токов, .например, хлопкового масла, на 70-8О% представлены спиртами, содержащими в цепи 18 атомов углерода и одну или две ненасыщенные св зи. Спирты из соапстоков практически не содержат спиртов, содержащих более 18 атомов углерода , В св зи с преобладающим содержанием непредельных соединений спирты и алкилоламиды , получаемые из кислот соапсто- ков хлопкового масла известны под техни ческим названием непредельные спирты спирты из соапстоков хлопкового масла и алкилолам иды из непредельных кислот соапстоков хлопкового масла. Поэтому в дальнейшем в описании и в формуле изобретени используютс технические наименовани . Целесообразно указанное сырье брать в с.оотнощени51х: смесь ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапст ков растительных масел в соотнощении 0,5-О,7; O,3-O,5i смесь ненасыщенных спиртов из соапс- токов растительных масел и алкилоламидов ненасыщенных кислот в соотношении О,7-О,9:О,1-О,3; смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительных масел и насыщенных спиртов в соотнощении 0,6О ,8:О,2-О,4; смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соалстоков и алкилоламидов насыщенных кислот в соотношении 0,5-0,8: :О,2-О,5; смесь ненасыщенных спиртов из соапс- токов растительных масел и насыщенных первичных спиртов в соотношении 0,50 ,6:0,2-0,5; смесь ненасыщенных спиртов из соапс токов растительных масел, первичных насыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот в соотнощении 0,6-О,7: :0,1-0,2:0,1-0,2; смесь ненасыщенных спиртов из соапс токов растительных масел, первичных насыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот растительных масел в соотнощении О,6-О,7:О,1-О,2:О,1-О,2} смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительных масел насыщенных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот в соотнощении 0,6-0,7: :О,1-О,2:0,1-О,2. Непредельные гидроксилсодержащие соединени или их смеси с насыщенными соединени ми этериф1щируют малеиновым ангидридом при 60-12О С, а полученные моноэфиры малеиновой кислоты сульфируют сол ми сернистой кислоты при 60 - . В приведенных ниже примерах темпс ратура этерификации 10О-105°С, при суль фировании - 70-80°С. Пример 1. 262 г (1 моль) ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла этерифицируют 103 г (1,О5 мол ) малеинового ангидрида, а полученные моноэфиры малеиновой кислоты сульфируют 272 г (1,О5 мол ) кристаллического сульфита натри . После удалени влаги получают 553 г сухого продукта , содержащего 0,94 мол или 84,4% динатриевых солей моноэфироа сульфо н- тарной кислоты и ненасыщенных спиртовДНС-Н; 2,2% непрореагировавших соединений , остальное (до 1ОО%) - вода « соли. Пример 2. 321 г (1 моль) этаноламидов ненасыщенных жирных кислот соапстоков хлопкового масла этерифицируют 103 г (1,О5 мол ) малеинового ангидрида , получают 424 г моноэфиров ма- леиновой кислоты, которые сульфируют 29О г (1,05 мол ) кристаллического сульфита натри и получают 58О г сухого продукта , содержащего 0,93 мол или 87,5% динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты и моноэтаноламидов ненасыщенных кислот - ДНС-АН; 4,1% непрореагировавших этаноламидов, остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Пример 3. 50О г (1,84 мол ) смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот, вз тых в соЪтношении О,7:О,3, этерифицируют 185 г (1,89 мол ) малеинового ангидрида , получают 685 г (1,84 мол ) моно- эфиров малеиновой кислоты, которые суль- фируют 487 г (1,89 мол ) кристаллического сульфита натри , и после удалени влаги получают 924 г продукта, содержащего 87,7% динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов, 3,5% непрореагировавщих соединений и остальное (до 100%) - вода и сол::. Пример 4. 266,4 г (1 моль) смеси ненасыщенных спиртов из соапсго- ков масла и алкилоламидов синтетических жирных кислот фракции ых в соотнощении 0,8:О,2, этериф1щируют ЮЗ г (1,05 мол ) малеинового ангидри- 572 да, получают 396,4 г моноэфиров малеиновой кислоты, которые сульфируют 271,2 ( 1,05 мол ) кристаллического сульфита натри и после удалени влаги получают 541,3 г продукта, содержащего 85,6% (0,94 молч) динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов синтетических жирных кислот, 2,9% непрореагировавших соединений, остальное (до 100%) - вода и соли. Пример 5. 276,6 г (1 моль) смеси алкплоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла и насыщенных первичных спиртов, вз тых в соотнощении О,6:О,4, этерифицируют ЮЗ г (1,05 мол ) малеинового ангидри . да, получают 379,6 г этёрификата, который сульфируют 271,2 г. (1,05 мол ) кристаллического сульфита натри и после удалени влаги получают 531,0 г продукта , содержащего 465,5 г (0,93 мол ) динатриевых солей моноэфиров сульфо н- тарной кислоты на смеси алкилоламидов ненасыщенных кислот ; и насыщенных первичных спиртов, 16,6 г непрореагировавших алкилоламидов и кислот, 16,0. г влаги , остальное (до 1ОО%) - соли. При м е р 6. 291,5 г (1 моль) смеси алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла и ал- килоламидов синтетических жирных кислот вз тых в соотношении О,5:О,5, этерифицируют 1О2,5 г малеинового ангидрида, получают 394 г этёрификата, который сульу фируют 271,2 г (1,О5 мол ) кристаллического сульфита натри и после удалени влаги получают 541,0 г сухого продукта содержащего 484 г (0,94 мол ) динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты на смеси алкилоламидов, 11 г влаги, остальное (до 1ОО%) - соли. Пример 7. 28О г смеси ненасыщенных первичных спиртов из соапсто- ков хлопкового масла, ненасыщенных первичных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот, вз тых в соотношении 0,6: :0,2:0,2, этерифицируют 112 г (1,13 мо л ) малеинового ангидрида, получают 392 г этёрификата, содержащего 1 моль моноэфиров малеиновой кислоты, который сульфируют 325 г кристаллического сульфита натри и после удалени влаги получают 645 г сухого продукта, содержащего 530 г (1,12 мол ) динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты, 27,8 г непрореагировавших соединений, 6,5 г влаги, остальное - соли. 5 Пример 8. 263,4 г ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла, насыщенных первичных спиртов и алкилоламидов нэнасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла, вз тьк в соотношении 0,6:0,2:0,2, этерифицируют 103 г (1,05 мол ) малеинового ангидрида , получают 366,4 г этёрификата, который сульфируют 296 г (1,05 мол ) кристаллического сульфита натри и после удалени влаги получают 497 г сухого продукта, содержащего 433 i (0,9 мол ) динатриевых солей моноэфиров сульфо н- тарной кислоты, 13,8 г влаги, остальное (до 1ОО%) - соли. Пример 9. 288,5 г (1 моль) смеси адкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительньк масел, насыщенных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот, вз тых в соотношении 0,7: :О,1:О,2, этерифицируют ЮЗ г (1,О5 мол ) малеинового ангидрида, получают 391,5 г этёрификата, содержащего 1 моль моноэфиров малеиновой кислоты, сульфируют 271,2 г кристаллического сульфита натри и после удалени влаги аолучают 55О г сухого продукта, содержащего 467,5 г (0,9 мол ) динатриевых солей моноэфнров сульфо нтарной кислоты, 26,0 г непрореагировавших спиртов и алкилоламидов , 16, г влаги, остальное - соли. Моноэфиры малеиновой кислоты, полученные на любых смес х гидроксилсодержащих соединений и малеинового эфира, указанных в примерах и формуле изобретени , можно сульфировать водным раствором сульфита натри , получа готовый к употреблению, кремообразный сульфопродукт . Пример 1О. 689 г (1,84 мол ) моноэфиров малеиновой кислоты и 5ОО г (1,84 мол ) смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кио- лот, вз тых в соотношении О,7:О,3, сульфируют 125О г 2О%-ч1ого водного раствора сульфита натри (1,89 мол ) и получают 1935 кремообразного продукта, содержащего 42,5% (1,65 мол ) активного веш.ества, 2,1% непрорёагировавших веществ и остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Пример 11. 396,4 г этёрификата , полученного из 266,4 г смеси ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла и алкилоламидов синтетических жирных кислот фракции С, , вз тых в соотнощении 0,8:0,2 и 103 г малеинового ангидрида сульфируют 542,4 г 77 25%-кого раствора сульфита натри и получают 92О,8 г кремообразного продукта содержащего 445,4 г (0,9 мол ) динатриевых солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов иэ соалстоков хлопкового масла и алкил- оламидов синтетических жирных кислот, 2,8% непрореагировавших спиртов и алкил оламидов, остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Моющее действие основы в концентрации О,25% составл ет 80-90% по отношению к лаурилсульфату натри при стирке хлопчатобумажных тканей и 10013О% при стирке шерсти. Пенообразующа способность О,125%-ного раствора составл ет 220-250 мл и устойчивость пены через 5 мин - 0,82-0,86 от началь ной. При использовании солей моноэфиров сульфо нтарной кислоты на ненасыщенных гидроксилсодержащих соединени х из соапстоков хлопкового масла, в качестве основы дл кусковых моющих средств устран етс липкость куска,он становитс значительно тверже. При определении тве дости кусковых моющих средств на пенетрометре глубина проникновени иглы под грузом 50 г составила 18-19 делений дл кусковых на основе кашалотовых 5 спиртов и 7-9 делений дл кусковых на основе лкилолам1щов из ненасыщенных кислот соапстоков хлопкового масла, т.е. твердость второго образца в 2 раза боль- ще. Формула изобретени 1.Способ получени поверхностно-активных веществ путем взаимодействи малеинового ангидрида с гидроксилсодержащим соединением при нагревании с последующим сульфированием солью сернистой кислоты, отличающийс тем, что, с целью повышени качества целевого продукта в качестве гидроксилсодержа- щего соединени используют непредельные спирты и/или алкилоламиды на основе кислот из соапстоков растительных масел или их смеси с насыщенными спиртами и/или алкилоламидами. SUBSTANCES The disadvantage of this method is the presence of high-melting saturated and unsaturated alcohols, which leads to reduced washing ability at room temperature, as well as insufficient hardness and increased stickiness of the masking lump detergents possessing, in addition, a specific odor characteristic of sperm whale oil. In order to improve the quality of the target product and expand the range of raw materials, a method is proposed for obtaining surfactants by reacting maleic anhydride with a hydroxyl-containing compound by heating followed by sulfonation with a sulfurous acid salt, which consists in using unsaturated alcohols and hydroxyl-containing compounds / or alkylolamides based on acids from soap stock of vegetable oils or their mixture with saturated alcohols and / or alkylolamides. Sulfonated preferably carried out at a temperature of eo-° C. Alcohol | derived from soaps acids, for example, cottonseed oil, are 70–8%% represented by alcohols containing 18 carbon atoms in the chain and one or two unsaturated bonds. Alcohols from soapstocks practically do not contain alcohols containing more than 18 carbon atoms. In connection with the predominant content of unsaturated compounds, alcohols and alkylolamides obtained from cottonwood oil acids from cottonseed oil are known by their technical name unsaturated alcohols from cotton oil soapstocks and alkylolamides from unsaturated acids soapstock cottonseed oil. Therefore, in the following description and in the claims, technical names are used. It is advisable to take the indicated raw materials in s.oolations of 51x: a mixture of unsaturated alcohols and alkylolamides of unsaturated acids from vegetable oil soaps in a ratio of 0.5-O, 7; O, 3-O, 5i, a mixture of unsaturated alcohols from vegetable oils and alkylolamides of unsaturated acids in the ratio O, 7-O, 9: O, 1-O, 3; a mixture of alkylolamides of unsaturated acids from soaps of vegetable oils and saturated alcohols in the ratio 0.6O, 8: O, 2-O, 4; a mixture of alkylolamides of unsaturated acids from soalstock and alkylolamides of saturated acids in a ratio of 0.5-0.8: O, 2-O, 5; a mixture of unsaturated alcohols from vegetable oils and saturated primary alcohols in a ratio of 0.50, 6: 0.2-0.5; a mixture of unsaturated alcohols from co-currents of vegetable oils, primary saturated alcohols and alkylolamides of unsaturated acids in the ratio of 0.6-O, 7: 0.1-0.2: 0.1-0.2; a mixture of unsaturated alcohols from co-currents of vegetable oils, primary saturated alcohols and alkylolamides of unsaturated acids of vegetable oils in the ratio O, 6-O, 7: O, 1-O, 2: O, 1-O, 2} mixture of alkylolamides of unsaturated acids from stock vegetable oils of saturated alcohols and alkylolamides of saturated acids in a ratio of 0.6-0.7:: O, 1-O, 2: 0.1-O, 2. Unsaturated hydroxyl-containing compounds or their mixtures with saturated compounds are esterified with maleic anhydride at 60-12 ° C, and the resulting maleic esters of maleic acid are sulfated with salts of sulfurous acid at 60 -. In the examples below, the esterification temperature range is 10 ° –105 ° C, while sulfurization is 70–80 ° C. Example 1. 262 g (1 mol) of unsaturated alcohols from cotton oil soapstocks esterify 103 g (1, O5 mol) of maleic anhydride, and the resulting maleic esters of sulfate sulfate 272 g (1, O5 mol) of crystalline sodium sulfite. After removing the moisture, 553 g of a dry product are obtained, containing 0.94 mol or 84.4% of the disodium salts of monoesterosulfonic acid and unsaturated alcohols DNS-H; 2.2% of unreacted compounds, the rest (up to 1OO%) is water “salts. Example 2. 321 g (1 mol) of unsaturated fatty acid ethanolamides from cottonseed soapstocks are esterified with 103 g (1, O5 mol) of maleic anhydride, 424 g of maleic acid monoesters are obtained, which sulfate 29O g (1.05 mol) of crystalline sodium sulfite and get 58O g of a dry product containing 0.93 mol or 87.5% of the disodium salts of monoesters of sulfo-succinic acid and monoethanolamides of unsaturated acids - DNS-AN; 4.1% of unreacted ethanolamides, the rest (up to 1OO%) is water and salts. Example 3. 50O g (1.84 mol) of a mixture of unsaturated alcohols and alkylolamides of unsaturated acids, taken in an O, 7: O, 3 ratio, is esterified with 185 g (1.89 mol) of maleic anhydride to give 685 g (1.84 mole) maleic acid monoesters, which sulfate 487 g (1.89 mol) of crystalline sodium sulfite, and after removing the moisture, 924 g of product containing 87.7% disulfate succinic acid monoesters are obtained in a mixture of unsaturated alcohols and alkylolamides , 3.5% of unreacted compounds and the rest (up to 100%) is water and salt ::. Example 4. 266.4 g (1 mol) of a mixture of unsaturated alcohols from oil and alkylolamide mixtures of synthetic fatty acids of the fraction in a ratio of 0.8: O, 2, esterifedified USg g (1.05 mol) maleic anhydride 572 yes , 396.4 g of maleic acid monoesters are obtained, which sulfate 271.2 (1.05 mol) of crystalline sodium sulfite, and after removing the moisture, 541.3 g of product containing 85.6% (0.94 mol) of disodium salts of monoesters are obtained succinic acid on a mixture of unsaturated alcohols and alkylolamides of synthetic fatty acids, 2.9% unreacted compounds neniy, the rest (up to 100%) - water and salts. Example 5. 276.6 g (1 mol) of a mixture of alklpololamides of unsaturated acids from cotton oil soapstocks and saturated primary alcohols, taken in the ratio O, 6: O, 4, are esterified with SW of g (1.05 mol) of maleic anhydride. Yes, 379.6 g of etherification are obtained, which is sulphurized to 271.2 g (1.05 mol) of crystalline sodium sulfite, and after removing moisture, 531.0 g of product containing 465.5 g (0.93 mol) of disodium salts of monoesters are obtained. sulfo n-tartaric acid in a mixture of unsaturated acid alkylolamides; and saturated primary alcohols, 16.6 g of unreacted alkylolamides and acids, 16.0. g moisture, the rest (up to 1OO%) - salt. Example 6. 291.5 g (1 mol) of a mixture of unsaturated acid alkylolamides from cotton oil soapstocks and synthetic fatty acid alkylolamides taken in a ratio of 0: 5: 5, is esterified with 1O2.5 g of maleic anhydride; 394 g of etherification, which is sulphurised to 271.2 g (1, O5 mol) of crystalline sodium sulfite, and after removing the moisture, 541.0 g of dry product containing 484 g (0.94 mol) of disulfate succinic acid monoethers are obtained in a mixture of alkylolamides, 11 g of moisture, the rest (up to 1OO%) is salt. Example 7. 28O g of a mixture of unsaturated primary alcohols from cotton oil soaps, unsaturated primary alcohols, and alkylolamides of saturated acids, taken in a ratio of 0.6: 0.2: 0.2, are esterified with 112 g (1.13 mol l ) maleic anhydride, get 392 g of etherification containing 1 mole of maleic monoesters, which sulfate 325 g of crystalline sodium sulfite and, after removing moisture, 645 g of dry product containing 530 g (1.12 mol) of disodium salts of sulfonic acid monoesters are obtained, 27 , 8 g unreacted compounds, 6.5 g in aga, rest - salt. 5 Example 8. 263.4 g of unsaturated alcohols from cotton oil soapstocks, saturated primary alcohols, and unsaturated alkylolamides of unsaturated acids from cotton oil soapstock, taken in a ratio of 0.6: 0.2: 0.2, are esterified to 103 g (1.05 mole) maleic anhydride, 366.4 g of etherification are obtained, which sulfate 296 g (1.05 mol) of crystalline sodium sulfite and, after removing moisture, 497 g of a dry product containing 433 i (0.9 mol) of disodium salts of monoethers of sulfonic n is obtained. tarny acid, 13.8 g of moisture, the rest (up to 1OO%) - salt. Example 9. 288.5 g (1 mol) of a mixture of unsaturated acid adkilolamides from soapstocks of plant oils, saturated alcohols and saturated acid alkylamolides, taken in a ratio of 0.7: O, 1: O, 2, is esterified with USD 3 g (1, O5 mole) maleic anhydride, get 391.5 g of etherification containing 1 mole of maleic monoesters, sulfate 271.2 g of crystalline sodium sulfite and, after removing moisture, 55O g of dry product containing 467.5 g (0.9 mole) of disodium are removed salts of monoathoxy sulfate succinic acid, 26.0 g of unreacted alcohols and alkylolamido , 16 g of water, the rest - salt. The maleic acid monoesters obtained on any mixtures of hydroxyl-containing compounds and maleic esters indicated in the examples and in the claims can be sulphated with an aqueous solution of sodium sulphite to form a ready-to-eat creamy sulfoproduct. Example 1O. 689 g (1.84 mol) of maleic acid monoesters and 5OO g (1.84 mol) of a mixture of unsaturated alcohols and alkylolamides of unsaturated kyols, taken in a ratio of O, 7: O, 3, are sulphurized with 125O g of 2O% pure water. of sodium sulfite solution (1.89 mol) and get 1935 creamy product containing 42.5% (1.65 mol) of active salt, 2.1% of unreacted substances and the rest (up to 1OO%) water and salt. Example 11. 396.4 g of an eterificate obtained from 266.4 g of a mixture of unsaturated alcohols from cotton oil soaps and synthetic fatty acid alkylolamides of fraction C, taken in a ratio of 0.8: 0.2 and 103 g of maleic anhydride are sulphurised 542, 4 g 77 25% sodium sulfite solution and get 92O, 8 g creamy product containing 445.4 g (0.9 mol) of disodium salts of sulfonic acid monoesters in a mixture of unsaturated alcohols based on cottonseed oil and alkyl fatty acids of synthetic fatty acids , 2.8% unreacted alcohols and alkyl olam rows, the rest (up to 1OO%) - Water and salts thereof. The detergent action of the base at a concentration of 0, 25% is 80-90% with respect to sodium lauryl sulfate when washing cotton fabrics and 10013 O% when washing wool. The foaming capacity of O, 125% aqueous solution is 220-250 ml and the foam stability after 5 minutes is 0.82-0.86 from the initial one. When using salts of monoesters of sulfonic succinic acid on unsaturated hydroxyl-containing compounds from cotton oil soap stocks, the stickiness of the piece is eliminated as the basis for lumpy detergents, it becomes much harder. When determining tva reaching lumpy detergents on a penetrometer, the needle penetration depth under a load of 50 g was 18–19 divisions for lumps based on cachalot 5 alcohols and 7–9 divisions for lumps based on lacilloam from unsaturated soapstocks of cottonseed oil, i.e. the hardness of the second sample is 2 times more. 1. Method for preparing surfactants by reacting maleic anhydride with a hydroxyl-containing compound by heating followed by sulfonation with a salt of sulfurous acid, characterized in that, in order to improve the quality of the target product, hydroxyl-containing compounds are used as hydroxyl-containing compounds and / or alkylolamides on the basis of acids from soap stock of vegetable oils or their mixture with saturated alcohols and / or alkylolamides.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что сульфирование провод т при темп атуре 6О-90С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Бол новский Д. М. и др. Туалетное моющее средство ДНС-АК. Маслобойно-жирова промышленность, 1967, 33/6/ с. 18.2. A method according to claim 1, characterized in that the sulfonation is carried out at an ature rate of 6 ° -90 ° C. Sources of information taken into account during the examination 1. D. Bolnovsky et al. Toilet agent CSN-AK. Oil-fat industry, 1967, 33/6 / p. 18.