SU729191A1 - Method of aromatic amines stabilization - Google Patents
Method of aromatic amines stabilization Download PDFInfo
- Publication number
- SU729191A1 SU729191A1 SU772539070A SU2539070A SU729191A1 SU 729191 A1 SU729191 A1 SU 729191A1 SU 772539070 A SU772539070 A SU 772539070A SU 2539070 A SU2539070 A SU 2539070A SU 729191 A1 SU729191 A1 SU 729191A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- stabilization
- amines
- aromatic amines
- hydroxylamine
- amine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
II
Изобретение относитс к усовершенствованному способу стабилизации ароматических аминов, которые примен ютс в производстве красителей, фармацевтических препаратов, противостарителей резины и фотор.еагентов.This invention relates to an improved method for stabilizing aromatic amines which are used in the manufacture of dyes, pharmaceuticals, rubber antioxidants and photoagents.
Известно, что аромат1иеские амины быстро окисл ютс и темнеют при контакте с воздухом. Изменение окраски аминов обусловлено образованием соединений, имеющих хиноидную структуру, азоксисоединекий , нитропроизводных, азосоединений , феназинов. Окисление аминов протекает особенно интенсивно в присутствии ,5 металлов. Потери аминов за счет окислени при их хранении в течение мес ца могут достигать 4%.Окисленные амины не пригюдны дл синтеза без очистки , котора , как известно, св зана с 20 допопгштельными потер ми.It is known that aromatic amines rapidly oxidize and darken on contact with air. The change in the color of amines is due to the formation of compounds having a quinoid structure, azoxy compound, nitro derivatives, azo compounds, and phenazines. The oxidation of amines proceeds particularly intensively in the presence of 5 metals. The loss of amines due to oxidation during storage for a month can reach 4%. Oxidized amines are not suitable for synthesis without purification, which, as is known, is associated with 20 additional loss.
Дл сохранени светлой окраска амиHQB используют стабилизаторы (вещества, преп тствующие окислению аминов).To preserve the light color of amHQB, stabilizers (anti-oxidizing agents for amines) are used.
Известно применение в качестве стабилизаторов аминов неорганических производных мета-шов например, галогенидов железа, ванади , кобальта, никел , хрома fl , Однако известно, что соли т желых металлов: ванади , железа и кобальта могут действовать каталитически как передатчики кислорода, т,е. способствовать окислению аминов.It is known to use as stabilizers amines inorganic derivatives meta-seam, for example, halides of iron, vanadium, cobalt, nickel, chromium fl. However, it is known that salts of heavy metals: vanadium, iron and cobalt can act catalytically as oxygen transmitters, i. promote oxidation of amines.
Известно применение в качестве стабилизаторов соединений бора: борной кислоты и ее этиловых, бутиловых эфиров боргидридов щелочных металлов З , Однако , алкилбораты мало эффективны при стабилизации анилина, толуидина, нафтиламина , м-хлоранилина; боргидрвд натри очень плохо раствор ешьс в анилине, чем объ сн етс его мала эффективность стабилизации .It is known to use as stabilizers compounds of boron: boric acid and its ethyl, butyl esters of alkali metal borohydrides. However, alkylborates are not very effective at stabilizing aniline, toluidine, naphtylamine, m-chloroaniline; Sodium borohydride is very poorly soluble in aniline, which explains its low stabilization efficiency.
Описано применение стабилизаторов, содеркащих в своем составе молекулы аеры, в частности органических серуссеркащих соединений, например тиомочевины и ее производных 4 . введениеThe use of stabilizers containing in its composition aer molecules, in particular organic serusroschik compounds, such as thiourea and its derivatives 4, is described. the introduction
Э7 E7
-5/-five/
сер; содержа)цих стабилизато;и:т в арома-, тическне амины крайне нежелательно, так как они действуют, хот и медпелно, как стимул торы окислени аминов. Более того , они вредны прн использовании стабм- лизнровангЕых аминов, в производстве пи)ментов , красителей и т.д.sir; containing: cich stabilized; and: t in aromatic and physical amines is extremely undesirable, since they act, although medpelno, as stimulants for the oxidation of amines. Moreover, they are harmful when using stabilized amines, in the production of pi, dyes, etc.
ИчЗвестен также способ стабгшиогщии цвета аминов обработки вох становленной массы, образовешшейс при гидрировании соответствутащего нитросоедшгеИИ .Я, гидразином шш его производным 5. Этот способ состоит в том, что . восстановленнзао массу, полученную в про цессе производстваароматического aJvn-iHa путем каталитического гвдрировапи соответствующего нитросоединени в присутствии благородного металла в качестве катализатора , смешивают с 0,1™0,5 вес,% гвдразина или его производного, нагревают в течение 0,25-2 ч при SO-ISO C, преш.1у7дественно при 90-1 , с последующим выделением пол -ченного амина, В Качес-гве катализаторов обычно примеН5йот платин-у, палладий и смеси этих метшшов на носител х из газовой сажи, а таюке никель.IchZvesten also a method of stabilization of the color of amines in the treatment of the established mass, formed by hydrogenation of the corresponding nitrodegree. I, with its hydrazine derivative 5. This method consists in that. The reduced mass obtained during the production of aromatic aJvn-iHa by catalytic hydrochloric acid of the corresponding nitro compound in the presence of a noble metal as a catalyst is mixed with 0.1 ™ 0.5 weight%,% gdrazin or its derivative, heated for 0.25-2 h with SO-ISO C, most prevalently at 90-1, followed by separation of the semi-amine; In Kaches-guva, catalysts are usually used Platinum-y, palladium and mixtures of these trays on carbon black, and also nickel.
Образн.ы стабипизированг ых т инов выдерживают в прозрачных стекл н сых сосудах по свету прн комгатной температуре, чтобы проследить за изменением окраски. Окраску амина определ ют -визуально при COTIоставлении со шкалой Гарднера или по изменению оптической плотности, Stabilized samples are kept in transparent glass vessels at a light at a constant temperature in order to follow the color change. Amine coloration is determined visually when COTI is prepared with the Gardner scale or by changing the optical density,
Известны способ вл етс одним из наиболее прогрессивных по достигаемому результату, однако он обладает р дом недостатков , ocHoBtttiMH из которых вл ютс сравнительно мала эффе1сгивность стабилизации, ограниченность применени , так как его использование возмолдго дл стабилизации аминоь, получаемых только по способу каталитического гидрировани ; сложность технологического процесса, котора св зана с необходимостью при- сутстви гущрирующего катализатора - благородного металла УЩ группы, так ка в присутствии гидрирующего катализатора гидразишидрат сравнительно не эф фекгавен.The method is known to be one of the most progressive in terms of the result achieved, but it has a number of disadvantages, the ocHoBtttiMH of which is a relatively small effect of stabilization, limited application, since its use is possible for the stabilization of amino obtained only by the method of catalytic hydrogenation; the complexity of the technological process, which is associated with the necessity of the presence of a thickening catalyst - a noble metal of the USh group, as in the presence of a hydrogenating catalyst, hydrazide hydrate is relatively ineffective.
Целью изобретени вл етс повьшеше эффективности стабш1Изации ароматических аминов и ynpomeiffle пржесс .The aim of the invention is to increase the efficiency of stabilization of aromatic amines and ynpomeiffle processes.
Поставленна цель дсхлигаетс за сче того, что в качестве стабилизатора примен ют производные гидроксиламина в количестве 0,1-0,5 вес,% по отношению к исходному ароматическому амину. F3 гшчеThe goal is achieved due to the fact that hydroxylamine derivatives are used as a stabilizer in an amount of 0.1-0.5 wt.% With respect to the original aromatic amine. F3 gsce
19141914
стве производных гидроксиламина используют гидроксшшминхлорид или гидроксш аминсу ьфат в виде вод1о,Х растворов.In hydroxylamine derivatives, hydroxylsiline chloride or hydroxyl aminus phosphate is used in the form of water, X solutions.
Согласно предлагаемому способу стабилизаиии ароматических аминов свежеперегнанный ароматический амин с добавкой 0,1-0,5 вес.% производного гидроксиламинд , как пргхйило гидроксиллмина хлорида или гидроксиламина сульфата, помеишют в стекл нную банку, опускают в амин пластинку из черненой жести, закрывают неплотно крышкой и став т на свету дл выдер уш. Изменение окраски определ ют по изменению оптической плотности, которую замер ют на фотоколориметре , и сравнивают с данными, полученными дл контрольного образца без стабилизатора.According to the proposed method for stabilizing aromatic amines, freshly distilled aromatic amine with the addition of 0.1-0.5% by weight of a hydroxylamine derivative, such as hydrochloride hydroxylmine chloride or hydroxylamine sulfate, is placed in a glass jar, a black tin plate is lowered into the amine, the lid is blackened and put on the light for snatch. The color change is determined by the change in optical density, which is measured on a photocolorimeter, and compared with data obtained for a control sample without a stabilizer.
Предлагаемый способ позвол ет зна° чительно повысить эффективность стабилизации ароматических аминов, упростить техлопогический процесс стабилизации, HcKjnontm применение в качестве катализа1Х )ров благородных металлов. Способ применим дл стабилизации ароматических аминов независимо от метода их получени .The proposed method makes it possible to significantly increase the efficiency of stabilization of aromatic amines, to simplify the technoplogical stabilization process, using HcKjnontm as a catalyst for precious metals. The method is applicable for the stabilization of aromatic amines regardless of the method of their preparation.
П р и м е р 1. В стекл нную колбу Клайзена, соединенную с холо дщтьником, приемнш ом, вакуумметром и вакуумным насосом помещают100 г 3-толуидпиа, 0,48 г гидроксиламина сол нокислого. Содержимое колбы наг ревают и перегон ют при 82С в парах и давлении 10 мм рт.ст.EXAMPLE 1 A 100 g of 3-toluidium, 0.48 g of hydroxylamine hydrochloride, is placed in a Claisen glass flask connected to a holochnik, a receiver, a vacuum gauge and a vacuum pump. The contents of the flask are heated and distilled at 82 ° C in vapor and a pressure of 10 mm Hg.
Дистиллированный З-толуидин, содержащий 99,67% амина, помещают в стекл нную банку, опускают в пластинify из черненой жести, закрывают неплотно крышкой и став т на свету дл выдержки .Distilled Z-toluidine, containing 99.67% amine, is placed in a glass jar, dipped in black iron plate, sealed tightly with a lid and set under light for aging.
Контрольный образец 3 толуидина перегон ют без добавки стабилизатора, помешают в него пластину из черненой жести и став т на свету дл выдер ;ски.The control sample 3 of toluidine was distilled without the addition of a stabilizer, a plate of blackened tin would be placed into it and placed in the light for exposure.
Изменение окраски определ ют по изменению оптической плотности, которую замер ют на фотоколориметре ФЭК-М с синим фильтром в кювете 5 О мм по отношешпо к воздуху.The color change is determined by the change in optical density, which is measured on a FEK-M photocolorimeter with a blue filter in a 5 мм mm cuvette relative to air.
При хранении в течение трех мес цев контрольный образец приобретает темко коричневую окраску с красным оттенком , с оптической плотносаъю более 2, содержание в нем амина 98,7%.When stored for three months, the control sample acquires a dark brown color with a red tint, with an optical density of more than 2, the content of amine in it is 98.7%.
Стабилизированный 3 толувдин после трех мес цев имеет светло- :елтый цвет, оптическую плотность 0,85, содкржаниеStabilized 3 toluvdin after three months has a light: yellow color, optical density 0.85, content
амина 09,5%. Изменение оптической плотности З-толуидина при хрпнеи и вamine 09.5%. The change in the optical density of Z-toluidine at chronea and in
присутстБпи железа приведено в таблице .The presence of iron is given in the table.
П р И м е р 2. Провод т в услови х примера 1 с той лишь разницей, что длi: стабилизации берут 4-,анизидин, Цвет 4анизидина после дистилл ции бледно-желтый , т.пл, 56,6 С, содержание амина 99,77%. Через три мес ца 4-анизиднн, стабилизированный, приобретает светлобежевый цвет, т.пл. 56,6 С, содержание амина 99,6%. Пестабилизироваиный 4анизидпн через три мес ца имеет темнокоричневый цвет. Пример З.В две стекл нные бан ки помещают по 1ОО г све:нкперегнанного 2-анизидина с Ткр , содержание 99,8%. В одну Ji3 банок добавл ют 0,1 г падроксиламина сол нокислого, в ..:алодую. из них опускают по пластине из черненой жести. Банки закрывают крышка ми (не герметично) и став т на свету на выдерншу.Контрольна проба в банке без стабилизатора через три мес ца темнокоричневого цвета, оптическа плотность больше 2, Ткр 5,8®С, содер : ание 2-анизидина 98,6%. Стабилизированный 2-анизидин через три мес ца имеет бледно-лселтый цвет, оптическую плотность 0,77. Ткр 6,, содер кание амина 99,4%, Способ согласн изобретеншо позвол ет увеличить срок хранени примерно в 3 раза. Так 2-анизидин , стабилизированный гидразингидратом 5 , через 14 дней хранени в .отсутствии л елезной ипеесткпк имеет такую же оптическую плотность (О,365- О,4), какую 2-.анизидин, стабилизированный гидроксиламином сол нокислым, имеет в присутствии железной пластинки через 45 дней хранени (0,360). П р и м е р 4. В стекл нную колбу Клайпена, соединенную с пр мым холодильником , BaKyyNtMeTpoM п вакуумным насосом, загрз75сают 1ОО г 2-анизвдина, 3,57 г 14%.-нотх) раствора гидроксиламина сульфата (0,5 г 10О.-го), содержатдего свободную серную кислоту, и 0,85 г магнезита (дл нейтрализ-эци свободной серной кислоты). Содержимое ксхпбы пе- регон ют при 1О1,7 С, в ппрах и давлении 10 мм рт.ст. Дистиллированный 2анизидин имеет Т кр 6,7°С, содержание амина 99,7%, оптическа плотность 0,315. Через три мес ца гзыдержки на свету в присутствии пластинки из черненой жести цвет 2-анизидипа лселтый, оптическа плотность 1,0; Ткр 6,6°С, содержание амина 99,4%. изобретени Форму 1.Способ стабилизации ароматических аминов обработкой азотсодержащим стабихгазатором , отличающийс тем, что, с целью повышени эффективности стабилизации ароматических аминов и утГрощени процесса, в качестве стабилизатора примен ют производные гидроксиламина в количестве 0,1-0,5 вес.ь по отношению к исходному ароматическому амину. 2.Способ по п. 1, о т л и ч аю ш и и с тем, что в качестве производного гидроксиламина используют гидрокснламинхлорид или гидроксиламннсуль- фат в ввде водных растворов. 11сточники информации, прин тые во BHtiMaHiie при экспертгюе 1. Патент США К 2512504, кл. 26О-578, опублик, 20.ОС,50. 7 2.Патент СЩД № 292713fi. кл. 260-578, опублик. 01.ОЗ.60. 3.Патент США № 3222310, кл. 26О-29,6 отгублйк. 07,12.65. 72S1918 кл. 26О-578, опубпик. 12.О5.59. j (прототип) 4. Патент США Kv 2886597, 5. Патент США N 3359315, кл. 26О-575, опублик. 19,12.67 EXAMPLE 2 It is carried out under the conditions of Example 1 with the only difference that for i: stabilization, 4-, anisidine, 4 anisidine color are taken after distillation pale yellow, m.p., 56.6 C, amine content 99.77%. After three months, 4-anisidnn, stabilized, becomes light-beige color, so pl. 56.6 C, the amine content of 99.6%. Three months later, pestabilized 4anizidine has a dark brown color. Example 3. In two glass jars, 1OO g of light is placed each: n-distilled 2-anisidine with Tcr, content of 99.8%. In one Ji3 cans, 0.1 g of hydroxyacid padroxylamine is added, in ..: aloda. of them put on a plate of black tin. The cans are sealed with a lid (not hermetically sealed) and placed in the light at the weaning point. A control sample in a can without a stabilizer after three months of a dark brown color, an optical density greater than 2, Tcr 5.8®C, content of 2-anisidine 98.6 % The stabilized 2-anisidine after three months has a pale yellow color, an optical density of 0.77. Tcr 6 ,, amine content of 99.4%. The method according to the invention allows to increase the shelf life by about 3 times. So, 2-anisidine, stabilized with hydrazine hydrate 5, after 14 days of storage in the absence of a useful plastic, has the same optical density (O, 365-O, 4) as 2-anisidine, stabilized with hydroxylamine hydrochloric acid, has in the presence of an iron plate after 45 days of storage (0.360). EXAMPLE 4 A Klaipen glass flask connected to a direct cooler, a BaKyyNtMeTpoM p vacuum pump, is charged with 1OO g 2-anizdine, 3.57 g 14%. Notes of a solution of hydroxylamine sulfate (0.5 g 10O.th), contains a free sulfuric acid, and 0.85 g of magnesite (for neutralization of free sulfuric acid). The content of xyloids is distilled at 10 11.7 ° C in pressure and a pressure of 10 mm Hg. Distilled 2 anisidine has a Tcr of 6.7 ° C, an amine content of 99.7%, an optical density of 0.315. After three months of exposure to light in the presence of a plate of blackened tin, the color of the 2-anisidipa is fresh, the optical density is 1.0; Tcr 6.6 ° C, amine content 99.4%. of the invention. Form 1. A method for stabilizing aromatic amines by treating with a nitrogen-containing stabilizer gas, characterized in that, in order to increase the efficiency of stabilizing aromatic amines and to increase the process, hydroxylamine derivatives are used as stabilizer in an amount of 0.1-0.5 wt. source aromatic amine. 2. A method according to claim 1, wherein it is used so that hydroxyllamine chloride or hydroxylamine sulfate is used as a hydroxylamine derivative in aqueous solutions. 11 information sources accepted in BHtiMaHiie at the expert 1. US patent K 2512504, cl. 26О-578, published, 20.ОС, 50. 7 2. Patent CAU number 292713fi. cl. 260-578, publ. 01.OZ.60. 3. US patent number 3222310, class. 26O-29.6 away. 07,12.65. 72S1918 Cl. 26О-578, publisher. 12.O5.59. j (prototype) 4. US patent Kv 2886597, 5. US patent N 3359315, class. 26О-575, published. 19,12.67
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772539070A SU729191A1 (en) | 1977-11-04 | 1977-11-04 | Method of aromatic amines stabilization |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772539070A SU729191A1 (en) | 1977-11-04 | 1977-11-04 | Method of aromatic amines stabilization |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU729191A1 true SU729191A1 (en) | 1980-04-25 |
Family
ID=20731083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772539070A SU729191A1 (en) | 1977-11-04 | 1977-11-04 | Method of aromatic amines stabilization |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU729191A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1375470A3 (en) * | 2002-06-26 | 2004-09-29 | Bayer Chemicals AG | Process for the preparation of colourless dibenzylamine |
RU2541428C1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Пигмент" | Method of stabilising n-methylaniline colour |
-
1977
- 1977-11-04 SU SU772539070A patent/SU729191A1/en active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1375470A3 (en) * | 2002-06-26 | 2004-09-29 | Bayer Chemicals AG | Process for the preparation of colourless dibenzylamine |
US7019174B2 (en) | 2002-06-26 | 2006-03-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of colourless dibenzylamine |
RU2541428C1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Пигмент" | Method of stabilising n-methylaniline colour |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100500179B1 (en) | Compositions for polymerization inhibition of vinyl aromatic monomers and methods for polymerization inhibition | |
Blair et al. | The chemistry of some 8-hydroxyquinoline complexes of vanadium | |
Solís-Oba et al. | An electrochemical–spectrophotometrical study of the oxidized forms of the mediator 2, 2′-azino-bis-(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) produced by immobilized laccase | |
ATE11913T1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-SUBSTITUTED DERIVATIVES OF 1-DESOXYNOJIRIMYCINE. | |
Fersht et al. | Structure and mechanism in intramolecular catalysis. Hydrolysis of substituted aspirins | |
SU729191A1 (en) | Method of aromatic amines stabilization | |
Corbett et al. | Arylamine oxidations by chloroperoxidase | |
SU645546A3 (en) | Method of purifying titanium tetrachloride | |
De Kok et al. | Studies on l-amino-acid oxidase I. Effects of PH and competitive inhibitors | |
JPH0245452A (en) | Production of 4-chloro-2, 5-dimethoxyaniline | |
US2989541A (en) | Phthalides | |
Kluger et al. | Aminolysis of maleic anhydride. Kinetics and thermodynamics of amide formation | |
Wade et al. | Alkene reductions employing ethyl acetate-hydroxylahine, a useful new source of diimide | |
Duffey et al. | Wallach transformation rates of substituted azoxybenzenes | |
Diderich | The Mechanism of the Acid‐catalysed Hydrolysis of 1‐Aryl‐2, 2, 2‐trifluorodiazoethanes | |
US5593491A (en) | Method of preparing triarylmethane dyes and pigments | |
JP3599764B2 (en) | Storage stable solution of carbonated magnesium ethylate in ethanol, its preparation and paper preservation or preparation of catalyst for olefin polymerization | |
US4863639A (en) | Application of catalysts containing rhodium | |
AU610875B2 (en) | Improved hydrogenation process for preparing 4-aminophenol | |
CN115057799B (en) | Method for preventing color change of fenobucarb technical | |
US2664445A (en) | Stabilized aromatic amines | |
SU1391689A1 (en) | Absorbent for cleaning gases from hydrogen sulphide | |
US2894034A (en) | Stabilized phenylene diamines | |
Macnair | Fatigue mechanism for thermochromism in leucosulfites of triphenylmethane compounds | |
US2757197A (en) | Stabilized aromatic amines |