SU726094A1 - 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method - Google Patents

5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method Download PDF

Info

Publication number
SU726094A1
SU726094A1 SU772548943A SU2548943A SU726094A1 SU 726094 A1 SU726094 A1 SU 726094A1 SU 772548943 A SU772548943 A SU 772548943A SU 2548943 A SU2548943 A SU 2548943A SU 726094 A1 SU726094 A1 SU 726094A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenyl
acyl
aminomethyl
synthesis
hydroxybenzofuran
Prior art date
Application number
SU772548943A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алексей Николаевич Гринев
Светлана Алексеевна Зотова
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С.Орджоникидзе
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С.Орджоникидзе filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С.Орджоникидзе
Priority to SU772548943A priority Critical patent/SU726094A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU726094A1 publication Critical patent/SU726094A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

с последующей обработкой спиртовым раствором щелочи при кип чении, , В качестве cYiHpTOBoro раствора щелочи предпочтительно используют метанольный раствор едкого кали. Соединени  формуль I представл ют собой белые кристаллические вещества, которые раствор ютс  в органических растворител х, таких, как спирт, уксусна  кислота, и не раствор ютс  в воде, Структуру соединений формулы I подтверждают данные ПМР-спектров, В ПМР спектрах- 2-фенил-3-ацил-5-оксибензофуранов по сравнению со спектром исходного 2-фенШ1-5-ацетоксибензофурана исчезает сигнал протона ЗН и Шнвл: етс  синглет при cF 9,12 м.д., который oтнo .ситс  к прототипу оксигруппы. Благодар  использованию в качестве исходного ацетоксипроизводного бензофурана ацилирование проходит не в бензольное  дро, а в |Ъ -положение бензофуранового цикла. Используема  в ,качестве защитной группы 0-ацильна  труппа 5-окси бензофуранов удал етс  при обработке ре акдионной смеси, полученной после разло жени  комплекса с хлористым алюминием метанольным раствором едкого кали, Пример, К раствору 5,04 г (О,О2 моль) 2-фенил-5-ацетоксибензофурана в 4О мл сухого бензола прибавл ют 1,45 мл (0,02 моль) хлористого ацетила и порци ми при перемешивании 2,72 г (0,025 моль) хлористого алюмини , пере мёшивают 2 ч при комнатной температуре и 1 ч при К1шении. Охлаждают до 1О15С и комплекс разлагают слабой сол ной кислотой. Бензольный слой отдел ют, Бензол отгон ют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,4 г (57,7%) 2-фвнил-3-ацетил-5-ацетоксибензофурана , кристаллический порошок, т.пл, 105-106°С, ПМР-спектр М.Д,: 2,25 с,(СОСН5); 7,12 кв.(бН); 7,50-7,85 м (4Н и Найдено ,% С 72,83; Н 4,82., Вычислено. %: С 73,46; Н 4,79, 2 Г (6,8 ммоль)2-фенил-3-ацетил-5-ацетоксибензофурана нагревают 1 ч при кипении с О,76 г (13,6 ммоль) едкого кали в 20 мл метанола, в 100 мл воды, подкисл ют сол ной кислотой, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этиладетата,i Выход 2-фенил-3-ацетил-5-оксибе зофурана 1,25 г (73%); т.пл, 194-195° Найдено , %: С 76,00; Н 4,8О, О, Вычис;Гено, ,%: С 76,18; li 4,79. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают 2-фенил-3-пропиог1Ил-5-оксибеноофуран из 5,04 г (0,02 моль)2-фе1шл-5-ацетоксибензофурана и 2,8 г (0,03 моль) хлористого пропионила. Осадок , представл ющий собой смесь продук- . тов, раствор ют в этилацетате и добавл ют петролей ый эфир. Получают 2-фенш1-З-пропионил-5-оксибензофуран , выход которого после перекристаллизации из метанола составл ет 1,8 г (34%); т,Ш1, 181183С , .. , Найдено,%: С 76,45; Н 5,26, с..)-,.; Вычислено, %: С 76,67; Н 5,30 . Примерз, А 1алогично примеру 1 п олучают 2-фе нил-3- бе нзоил-5 - оке ибе нзофуран из 10,35, г (0,044 моль) 2-фенил .-5-ацето;«;ибензофурана :и 5,1 мл (0,0441 моль) хлористого бенооила. Из смеси продуктов 2-4ёнил-3-бензоил-5-оксибензофурай выдел ют, раствор   масл нистый осадок в хлороформе. При сто нии в течение суток из хлороформного раствора выпадает практически чистый целевой продукт. Выход 7 г (50,6%); т.пл. 236-237 С (уксусна  кислота). ПМР-спектр, М.Д.: кв„(6Н); 6,(4Н); 7,54(.(7Н); 7,25-7,92 м, (); с,(ОН). Найдено, %: С 80,ОО: Н 4,40. . Вычислено,%: С 80,24; Н 4,49 . П р и м е р 4, Как в примере 1, получают 2-фе нил-3- П -MeTOKCTtfe нзоил-5-оксибензофуран из 5,О4 г (О,02 моль) 2-фенш1-5-ацетоксибензофурана и 4,26 г (0,О25 моль)хлорангвдрида аштсовой кислоты . Осадок, представл ющий собой смесь продуктов, раствор ют в этилацетате и добавл ют петролейный эфир. Выход после перекристаллизации из метанола 5,О г (76%); т.пл, 161-162С. ПМР-спектр ПМР М.Д.: 6,929..(4Н)} 6,96 кв,(6Н); 7,54 ,(7Н); 7,25-7,92м. (С Нд-ОСНд); 9,12 с, (ОН). Найдено,%: С 76,4О; Н 4,45, Вычислено,% С 76,73; Н 4,68, П р и м е р 5, Подобно примеру 1 получают 2-фенил-3-(3-бром-1-) teTOKcnбензоил )-5--оксибензофуран из 5,О4 г (0,02 моль) 2-фе тал-5-ацетоксибензофурана и 7,7 г (0,025 моль) хлорангиприfollowed by treatment with an alcohol solution of alkali at boiling, a methanol solution of potassium hydroxide is preferably used as the cYiHpTOBoro solution of alkali. Compounds of formulas I are white crystalline substances that dissolve in organic solvents, such as alcohol, acetic acid, and do not dissolve in water. The structure of the compounds of formula I is confirmed by the PMR data, In the PMR spectra, 2-phenyl -3-acyl-5-hydroxybenzofurans compared with the spectrum of the starting 2-fenSh1-5-acetoxybenzofuran, the signal of the proton ZN and Shnvl disappears: the singlet at cF 9.12 ppm, which is relative to the prototype of the oxy group. Due to the use of acetoxy benzofuran as the starting material, the acylation does not proceed to the benzene core, but to | b is the position of the benzofuran cycle. The 0-acyl group of 5-hydroxy benzofurans used as the protective group is removed by treating the peroxide mixture obtained after decomposing the complex with aluminum chloride with a methanolic solution of potassium hydroxide, Example, K solution 5.04 g (О, О2 mol) 2 -phenyl-5-acetoxybenzofuran in 4O ml of dry benzene was added 1.45 ml (0.02 mol) of acetyl chloride and 2.72 g (0.025 mol) of aluminum chloride in portions with stirring, stirred at room temperature for 1 h and 1 h at S1. It is cooled to 10-15 ° C and the complex is decomposed with weak hydrochloric acid. The benzene layer is separated, the benzene is distilled off in vacuo. The residue is recrystallized from methanol. This gives 3.4 g (57.7%) of 2-fvnil-3-acetyl-5-acetoxybenzofuran, crystalline powder, mp, 105-106 ° C, PMR spectrum M.D.: 2.25 s, ( COCH5); 7.12 sq. M (bN); 7.50-7.85 m (4H and Found,% C 72.83; H 4.82., Calculated.%: C 73.46; H 4.79, 2 D (6.8 mmol) 2-phenyl -3-acetyl-5-acetoxybenzofuran is heated for 1 hour under reflux with O, 76 g (13.6 mmol) of potassium hydroxide in 20 ml of methanol, in 100 ml of water, acidified with hydrochloric acid, the precipitate is filtered and recrystallized from ethyl acetate, Yield of 2-phenyl-3-acetyl-5-oxybe zofuran 1.25 g (73%); mp, 194-195 ° Found:% C 76.00; H 4.8 O, O, Calculate; Geno, ,%: C, 76.18; li 4.79. EXAMPLE 2 Analogously to Example 1, 2-phenyl-3-propiog1Il-5-hydroxybeno-furan is prepared from 5.04 g (0.02 mol) of 2-feline -5-acetoxybenzofuran and 2.8 g (0.03 mol) propionium chloride The precipitate, which is a mixture of the products, is dissolved in ethyl acetate and petroleum ether is added, 2-fench 1-3-propionyl-5-hydroxybenzofuran is obtained, the yield of which, after recrystallization from methanol, is 1.8 g ( 34%); t, Ш1, 181183С, .., Found,%: С 76.45; H 5.26, с.) - ,.; Calculated,%: C 76.67; H 5.30. Primerz, A Ilogical to Example 1, 2-Phenyl-3-Be-Nzoyl-5 - Oca Ibe nzofuran from 10.35, g (0.044 mol) 2-phenyl-5-aceto; "ibenzofuran: and 5.1 ml (0.0441 mol) of benoyl chloride. From the mixture of products 2-4 -enyl-3-benzoyl-5-hydroxybenzofuray, the solution of an oily residue in chloroform is separated. When standing for a day, the practically pure target product drops out of the chloroform solution. Yield 7 g (50.6%); m.p. 236-237 C (acetic acid). PMR spectrum, MD: apt (6H); 6, (4H); 7.54 (. (7H); 7.25-7.92 m, (); s, (OH). Found,%: C 80, OO: H 4.40.. Calculated,%: C 80.24 ; H 4.49. EXAMPLE 4 As in Example 1, 2-phenyl-3-P-MeToKCTtfe nzoyl-5-hydroxybenzofuran from 5, O4 g (O, 02 mol) 2-Fensch1- is obtained. 5-acetoxybenzofuran and 4.26 g (0, O25 mol) acetic acid chloride. The precipitate, which is a mixture of products, is dissolved in ethyl acetate and petroleum ether added. The yield after recrystallization from methanol 5, O g (76%); m.p., 161-162C. PMR spectrum PMR MD: 6.929 .. (4H)} 6.96 kV, (6H); 7.54, (7H); 7.25-7.92 m ( C Nd-CsDD); 9,12 s, (OH). Found,%: C 76.4O; H 4.45; Calculated;% C 76.73; H 4.68, Example 5, Like when measure 1 get 2-phenyl-3- (3-bromo-1-) teTOKcn-benzoyl) -5 - oxybenzofuran from 5, O4 g (0.02 mol) 2-femal-5-acetoxybenzofuran and 7.7 g (0.025 mole) hlorangipri

Claims (4)

Формула изобретения щейClaims 1. Производные формулы1. Derived formulas 5-океибензофурана об- «6^5 фенил, незамещенг, низшей алкоксигруппой или галогеном, в качестве полупродуктов для синтеза 2-фенил-3-ацил-4-аминометил-5-оксибензофуранов.5-oxybenzofuran contains 6–5 phenyl, unsubstituted, lower alkoxy or halogen as intermediates for the synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-hydroxybenzofurans. 2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что 2-фенил-5-ацетоксибензофуран формулы где ный2. The method of producing compounds according to claim 1, characterized in that 2-phenyl-5-acetoxybenzofuran of the formula where R - Низший алкил, или замещенный низшим алкилом, '«Ms подвергают взаимодействию с ацилирующим агентом общей формулыR - Lower alkyl, or substituted by lower alkyl, Ms are reacted with an acylating agent of the general formula R - СО - С1, где R - имеет указанные значения, в присутствии хлористого алюминия в среде бензола с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи при кипячении.R - CO - C1, where R - has the indicated meanings, in the presence of aluminum chloride in benzene, followed by treatment of the reaction mass with an alcohol solution of alkali during boiling. 3. Способ п. 2, отличают3. The method of claim 2, distinguish 6 я тем, что в качестве спиртового вора щелочи используют метанольный раствор едкого кали.6 I mean that a methanol solution of caustic potassium is used as an alcoholic thief of alkali. и йраст-and yrast-
SU772548943A 1977-12-01 1977-12-01 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method SU726094A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772548943A SU726094A1 (en) 1977-12-01 1977-12-01 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772548943A SU726094A1 (en) 1977-12-01 1977-12-01 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU726094A1 true SU726094A1 (en) 1980-04-05

Family

ID=20735402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772548943A SU726094A1 (en) 1977-12-01 1977-12-01 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU726094A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5068364A (en) Chalcone derivatives and process for producing the same
SU633470A3 (en) Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropanecarboxylates
CA2572149A1 (en) Process for production of azulene derivatives and intermediates for the synthesis of the same
JPS61207369A (en) Benzoic acid intermediate having three substituents
WO2001060774A1 (en) Synthesis of resveratrol
Iwanek The synthesis of octamethoxyresorc [4] arenes catalysed by Lewis acids
Bryant et al. A large scale synthesis of 3‐chloro‐5‐methoxypyridazine
GB2030142A (en) Aurone derivatives
SU726094A1 (en) 5-hydroxybenzofuran derivatives as semi-finished products for synthesis of 2-phenyl-3-acyl-4-aminomethyl-5-oxybenzofurans and their preparation method
US4831190A (en) Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof
FR2630110A1 (en) NOVEL HETEROAROTINOID DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING SAME
JPS5817186B2 (en) Method for producing novel aromatic carboxylic acid derivatives
SU910121A3 (en) Process for producing derivatives of hexahydrodibenzopyranone
Uchiyama et al. A new approach to the synthesis of isoflavones, 2′-hydroxyisoflavones and an alternative synthesis of (±)-pterocarpin
Adams et al. Structure of Cannabinol. II. Synthesis of Two New Isomers, 3-Hydroxy-4-n-amyl-and 3-Hydroxy-2-n-amyl 6, 6, 9-Trimethyl-6-dibenzopyrans1
YAMATO et al. Chemical structure and sweet taste of isocoumarin and related compounds. IX
SU677660A3 (en) Method of producing chromanone derivatives
JP2718645B2 (en) Benzoheterocyclic compound, method for producing the same and composition containing the same
KATO et al. Studies on Ketene and Its Derivatives. LVII. Reaction of Diketene with β-Diketones
KR102563123B1 (en) Method of manufacturing fisetin or its derivatives
Adams et al. Restricted Rotation in Aryl Olefins. VI. Substituted β-(2, 7-Dimethoxy-1-naphthyl)-α-methylacrylic Acids1
IE48824B1 (en) Aurone derivatives
JP2913706B2 (en) Chalcone derivative and method for producing the same
US4524216A (en) Method of preparing p-orsellinic acid esters
US4153631A (en) Process for processing silver halide developing agents