SU724515A1

SU724515A1 - Method of preparing aminopropyltriethoxysilane

Info

Publication number: SU724515A1
Application number: SU782644213A
Authority: SU
Inventors: Зоя Васильевна Белякова; Людмила Кирилловна Князева; Евгений Андреевич Чернышев; Виктор Иванович Станко; Виктор Александрович Братцев; Сергей Петрович Князев; Анатолий Матвеевич Межерицкий; Мира Митрофановна Кривенко; Надежда Никитична Вдовенко; Борис Александрович Шаров
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1978-07-17
Filing date: 1978-07-17
Publication date: 1980-03-30

Description

Изо;бретбние относитс к улучшенному способу получени кремнийорганического . 1лономер а аминотроп.нлтриэтоксйсилана, который широко примен етс в качбст1Ве аппарата и пластификатора смол, напримерв производстве стеклопластщов, дл обработки вскуоственных (кож и т. д.Iso; bretnie refers to an improved method of producing organosilicon. 1 Aminotropic methyltriethoxysilane monomer, which is widely used in resin apparatus and plasticizer resins, for example, in the manufacture of glass fiber plastics, for the treatment of fine-grained (leather, etc.).

Известны способы получени аминопроаилтириэтокси .силана присоединением триэтоЕсисидана ж аллилами у .в присутствии катализатора - ллатилохдористоводород1НОЙ кислоты в смеси с непредельными эфирами 1, или спирта.м|и 2.There are known methods for the preparation of aminoproylthiriethoxy silane by addition of trietho-Eisisidan with allyls in the presence of a catalyst - hydrochloric acid llate-halogen acid in a mixture with unsaturated esters 1, or an alcohol m | and 2.

Общиминедостатками этих олош-бов вл ютс больд1а продолжительность синтеза и необходимость применеНи большого избытка используемых сокаталиэаторов .по отношению к платинохлористоводоро ной ки1слоте (40-200 М непредельного эфира, или непредельного спирта на 1 MHaPtCle).The general inconsistencies of these alcohols are the greater the duration of the synthesis and the need to use a large excess of the cocatalyst used in relation to the platinum hydrochloride acid (40–200 M of unsaturated ether or unsaturated alcohol per 1 MHaPtCle).

Наиболее близким по технической су1циости к описываемому спосо бу вл етс , сйособ получени аминопродилтриэтоксисилана путем взаимодействи триэтоксисила а с аллиламином в присутствии в качестве катализатора растворапдат.йнохло:рй .СТОВОДОрОДНОЙ. кислоты, в H3O;npOnHJjOBdMThe closest in technical summary to the described method is the method of obtaining aminoprodil triethoxysilane by reacting triethoxysyl a with allylamine in the presence of a solution of phenol. Oxyhlo: blu. acids, in H3O; npOnHJjOBdM

гОпиртё И с катайизЭтора, а именно .,,ЭИ ихлЪртидрй« ,а, йртй кйпейШ рёйКЦи Йнюй :ме си 3 . - - ;;--Недостатком метода вл етс больша продолжительиость синтеза (до 13 ч) и сравнИтелШб большой избыток эпихлортидрина по отношению ж платинохлорШтоводородной кислоте.gopirtyo And with katayizEtora, namely., EI ikhltirtyr ", and, yrtyyypey reyKTSi Ynuy: me sy 3. - - ;; - The disadvantage of the method is the long duration of the synthesis (up to 13 hours) and a large excess of epichloro tidrin relative to platinum chloro hydrochloric acid.

Целью изобретени вл етс сокрашение продолжительности, и упрЪщёнИёпроцесса ....The aim of the invention is to shorten the duration and to simplify the process ....

Указанна цель достигаетс за сче:т того , что осуществл ют взаимод;еЙ1Ствие триэтакси1силана с аллилaiiTEHOM в присутствий в качестве катализатора р аствора платннохлористо .водороашой кислоты в изопропи-ловом спирте Н сокатализатора, а именно, дикар ба-нидо-ундекаборатов (1-) кал1и общей формулы C2B9Hi2-nR K+ (где R H; СНз; rt-О, I; или 2) желательно вз тых в количестве от 2 до 20 молей на 1 моль платинохлористоводородной «ислоты, при кипении реакциойпой смеси.This goal is achieved due to the fact that they interact with each other; it is triacetaxy-silane with allyl and TEHOM in the presence of a hydrochloric acid in hydroxyethyl acid in isopropyl alcohol H cocatalyst, such as the catalyst, which is a hydrochloric acid in isopropyl alcohol H cocatalyst, namely, the N-bonded carbon dioxide. Calcium of the general formula C2B9Hi2-nR K + (where RH; CH3; rt-O, I; or 2) is preferably taken in an amount of from 2 to 20 moles per 1 mole of platinum hydrochloric acid, at the boiling point of the reaction mixture.

Отличительным признаком способа в -1а л етс испбльзовадиё ;в качестве сокаталйзатора дикарба-нидо-ундекаборатов (1-) кали общей формулы С2В9Н,2 „К-К+, где R H; СНз; n Q; 1 или 2, желательно вз тых в количестве от 2 до 20 молей на 1:моль HsPtCU.-.A distinctive feature of the method is -1a la isplzovadie; as a cocatalyst of dicarba-nido-undecaborate (1-) potassium of the general formula C2B9H, 2 "K-K +, where R H; SNS; n Q; 1 or 2, preferably taken in an amount of from 2 to 20 moles per 1: mole of HsPtCU.-.

Способ .заклю1чаетс в осуществлении взаимодействи триэтаксисилана с аллидамином , -вз тых в соотношении 1,1 : I, В присутстви 1 мл 0,1 М раствора тлатинохлористоводрродной кислоты в .изОПро,нило;вом спирте, на 1 М аллиламина и ди1карба-нидоундекаборатов (1-) кали общей формулы СгВдН , где , СНз; 0; I; 2 в количестве М иа 1 М платиио-. хлориставодородной 1кислоты. . Синтез оюуЩествл ;етс кип чением смеси iB течение ,5 ч. Выход аминопролилтриэтоксисилаиа составл ет 66-68% (ГЖХ). , The method consists in the interaction of triethoxysilane with allydamine, which is taken up in a ratio of 1.1: I. 1-) potassium of the general formula CrBdH, where, CH3; 0; I; 2 in the amount of M ia 1 M platiio-. hydrochloric acid 1. . Synthesis of the mixture by boiling the iB mixture for 5 hours. The yield of aminoprolyltriethoxysilane is 66-68% (GLC). ,

Пример 1. Б двухгорлую колбу, . сна|бжен,ную обратными .холодильником с. хларкальциев.ой трубкой и термометром, помещают 0,1 мл 0,1 М раствора платиноХЛОрИСТОВОДОрОДНОЙ (КИСЛОТЫ в ИЗОИрОПИЛОвом спирте, 0,25 мл 0,4 М -раствора додекагидро-7 ,8 - дикарба - нидо - ундекабората (1-) кали ; 5,1 г (0,089 г-мол аллила .ми1на, 15,7 г (0,096 г-жолл). триэтоксисилана И нагревают на масл ной бане до тех пор, пока температура жипец смеси не достигнет 120° С (4 ч), затем выДёрЖИвают смесь 2 ч лри 120° С дл завершени реакции и анализируют методом ГЖХ. ВыходExample 1. B two-neck flask,. sleep | bzhen, navy reverse. with a hlarcalcium tube and a thermometer, put 0.1 ml of a 0.1 M solution of platinum-CHLORO-HYDROGEN BODY (ACID in Iso-Epyl alcohol, 0.25 ml of a 0.4 M-dodecahydro-7 solution, 8 - dicarba - nido-undecorate (1-) potassium ; 5.1 g (0.089 g-mol of allyl. Mi1na, 15.7 g (0.096 g-joll). Triethoxysilane, and heated on an oil bath until the temperature of the mixture reaches 120 ° С (4 h), the mixture is then maintained for 2 hours at 120 ° C to complete the reaction and analyzed by GLC.

аминопропилтриэтрксисилана составл ет 65,8%. . .aminopropyltrietrxysilane is 65.8%. . .

В этих же услови х i6e3 добавок реакци проходит с выходом 65% за 24 ч, а в присутствии эпихлоргидрина за 11-14 ч.Under the same conditions of i6e3 additives, the reaction proceeds with a yield of 65% in 24 hours, and in the presence of epichlorohydrin in 11-14 hours.

ОстальнЬ1е примеры осуществлени взаимодействи триэтоксисилана с аллиламином в присутствйи раствора платинохлористоводородной .КИСЛОТЫ IB изопроииловом спирте с доба вкамн различных ироизводных «идо-карборанов приведены IB таблице.The remaining examples of the interaction of triethoxysilane with allylamine in the presence of a solution of platinum hydrochloric acid. Acid IB isopropyl alcohol with addition of various derivatives of "Ido-carboranes" are given in the IB table.

Как видно из (приведенных примеров, добавки произ.во.дны.х нидо-карборанов позвол ют сократить врем синтеза амино . пролилтриэтоксисилана до 6 ч по ср|ав«ению с И-14 ч при И1спо.льзовании в качестве добавки эпихлоргидрина и с 24 ч без до1бавок.As can be seen from (of the examples given, the addition of prod.vodn.kh nido-carboranes can reduce the time of synthesis of amino. Prolyltriethoxysilane to 6 h in comparison with I-14 h at I1 sp. As an additive of epichlorohydrin and 24 hours without surcharges.

Результаты взаимодействи алдиламиНа с триэтоксисилалом в присутствии -ОД ,М рлствора Н2Р1С1б в изо1ПрОпилово:м Спирте с добавками различных Производных НИдокарборалав (вз то дл синтеза 15,7 г триэтоксисилана , 5,1 г аллиламина, 0,1 М раствора HaPtCie IB иЗОпропиловом спирте) приведены в таблице.Results of the interaction of aldyl-N with triethoxysilal in the presence of -OD, M solution of H2P1C1b in iso-1PropOl: m Alcohol with additives of various Nidocarboralal Derivatives (for synthesis of 15.7 g of triethoxysilane, 5.1 g of allylamine, 0.1 M solution of HaPtCie IB and O-propylpropyl; are shown in the table.

Claims

Formula and zo b p. em €; neither. etoshisilany with allylamine in srlsutst -. VII as a solution of the solution of Pl.i1 solution, the method of the rays of the amyAiroyltri-acid of hydrophilic acid in the isoproethoxysilane by means of tridiotropic alcohol and cocatalyst of boiling liquid by boiling up the process by boiling the triple-pilotom alcohol and cocatal by boiling the mixture in the process of boiling the triple-30 pilotom alcohol and cocatal by boiling the mixture in the process of boiling the triple-30 pilotom alcohol and cocatal by boiling the mixture in the process of boiling; In order to shorten the process and simplify the process, a dicarbano-nido-undecaborate (1-) "ali of the general formula C2H9Hi2-" RrK + (where RH, CH3; 1; or 2) is used in the co-catalyst of the co-catalyst 2. The method according to p. 1, on TL.ICH and a.yu shchi and the fact that dicarba-nido-undecaborate (1-) potassium take in an amount of from 2 to 20 moles per 1 mol of platinum hydrochloric acid, .BE number № Sources of taforma ts.i., taken by IBO and at EK snertize: 1. Author's Certificate of the USSR 372228, cl. From 07 F 7/10, 1973.

2. Authors certificate of the USSR 505647, cl. From 07 F 7/10, 1976.

3. Authors certificate of the USSR 534459, cl. C 07 F 7/10, 1976 (prototype).