SU717986A1 - Способ определени изотопнойКОНцЕНТРАции АзОТА пО СпЕКТРАМ дЕРНОгО МАгНиТНОгО РЕзОНАНСА - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ОПРЁДЕЛЕНШ! ИЗОТОПНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЗОТА ПО CffiKlfPAM ЯДЕРНОГО МАГЙИТ'йЬГО РЕЗОНАНСА (ЯМР) протонов из отношений ак1плитуд линий мультиплйтов if'etepdj^t'^^re 1еМн'^&А»^ нового расщеййений в спектрах 'ЯМ!" протонов ИОНОЙ NH^* , образующихс  при растворении солей аммони  в водном растворе ки(СГлоты с учетом различи  ^ . в ширинах линий дублета ^^'Ш^* и три-^ плета '^Ш^* , отличающийс .тем, что, с целью пьв1шени  точности измерений, в раствор добавл ют ' соль CuSb^ -SHjjO , причем содержание кислоты в воде выбирают в пределах

Description

00

ф 17 Изобретение относитс  к способам изотопного анализа веществ методами  дерного магнитного резонанса (ЯМР) в частности, к способамОпределени  изотопной концентрации азота в сол х аммони  и может быть использовано ка в производстве стабильных изотопов азо.та, так и в их различных применени х. . . Известны способы определени  изоУ топной конЦенТ1)ацйи различных  дер по отношению интенсивнрстей мультиплетов в спектрах ЯМР протонов, обус ловленных гетеро дерным спин-спиновы взаимодействием (ГССВ) Н с соответств ющим магнитным  дром 1. Способы не об ладают достаточной точностью применительно к азоту. Известен также способ определени  изотопной йойцёйтрацйи азота по спектрам JMP протонов из отношени  амплитуд линий мультиплётов гетеро дерйОго спин-спинового расщеплени  is спектрах ЯМР протонов ионов МН, образующихс  tipK растворении солей аммони  в водном растворе кислоты с учетом различи  в ширинах линий дублета/ NH и триплета NH С 23. В этом способе соль (Ш)д80ц. раствор ют в 9-моЛьной серной кислоте , и на ЯМР спектрометре Perkin-Elraer Rio записьгаают спектр ЯМР Н иона NH обуЬловI- , состо щий из триплета, 1 - 1, Н - N и дублета, ленного ГССВ обусловленного ГССВ /Н - N. Измер ют амплитуды линий дублета и триплета и изотопную концентрацию, наN - С,, вычисл ют по формупример ib . - -., --. -- ..:-.,.. - ле: /- . , 5 Ъ + fa где b сумма амплитуд дублета; , и - сумма амплитуд триплета; f - поправочный коэффициент на ра:знйцу в ширинах линий дублета и триплета, равный отношению ширины ЛИНИИ триплета к ширине линии дублета и определенный из большого числа спектров, сн тых на выбранном ЯМР спектрометре в течение двух лет в описанном методе равен 1,15 .+ 0,03. Недостатками этого метода  вл ютс  ограниченность применением соли (NH.)gS6.-, необходимость определ ть поправочный коэффициент из большого числа измерений в течение;длительМОГ6 периода времени и ограниченнос 2 ,,..; , использовани , таким образом, определенного поправочного коэффициента только с тем спектрометром, дл  которого он определен. Кроме того, линии в спектрах ЯМР Н от растворов (NH 80 в 9 М серной кислоте сравнительно узкие, что ограничивает точность измерени  их ширин масштабной Линейной. : Цель предлагаемого изобретени  повышение точности измерений, а также расширение области применени  на большее число солей. Дл  этого в раствор добавл ют соль CuSO.5Н„0, причем содержание кислоты в воде выбирают в пределах (0,30 ± 0,15) молей, а соли - в пределах (0,025 ± 0,010) молей на ЮООг воды. . . ; Способ состоит в следующем. Соль аммони  раствор ют в водном растворе, содержащем 0,30 + 0,15 молей/lpOO г (м) одной из кислот НС1, HNO, и 0,025 ± 0,01 м соли . Концентраци  соли аммони  близка  к насьш1ению. Дл  такого раствора ширины линий мультиплета 1меют значение 2 Гц. На ЯМР спектрометре высоког.р разрешени , например, любом отечественном спектрометре, записывают спектр ЯМР /Н иона Шц от полученного раствора, измер ют амплитуды и ширины линий мультиплета, вычисл ют сумму амплитуд триплета - а, сумму амплитуд дублета - Ь, и средние значени  ширин линий триплета -А,v и дублета д,5дл  этого спектра., Вычисл ют изoTOHHyip концентрацию, например , азота - 5, по формуле, аналогичной формуле (1), котора  может быть написана в виде: ( где оС и f -- определ ютс  из . ,- b 15,. ,.. V ; каждого спектра. Определенна  таким образом изотопна  концентраци   вл етс  результатом единичного измерени  (наблюдени ). Снимают несколько спектров и обрабатьгаают по известным рекомендаци м. В предлагаемом способе за счет увеличени  ширин линий при введении в раствор парамагнитной добавки повышаетс  точность измерени  ширин линий дублета и триплета итаким образом точность Определени  изотопной кон-, центрации N и N.

Способ применим дл  растворов v всех солей аммони . В нем снимаютс - , ограничени , св занные с необходимостью длительных измереНИИ на каждом используемом дл  -5

анзлиза ЯМР спектрометре дл  определени  коэффициента . Это отношение определ етс  дл  каждой записи спектра, производимой при проведении анализа.

Claims (1)

1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОТОП' НОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЗОТА ПО СПЕКТРАМ ; ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА (ЯМР) протонов из отношений амплитуд линий мультиплетов гетеройдё’рйдго спйн-спйнового расщепления в спектрах ’ЯМР протонов ионов NH* , образующихся при растворений солей аммония в водном растворе кислоты с учетом различия ^г . в ширинах линий дублета¹⁶ NH* и триплета ^f4NH * , отличающийся ти Измерений соль Си SO. кислоты в воде выбирают в пределах + 0,15) молей, а соли - В пре(0,025 + 0,010) молей на 1000 в ширинах линий дублета¹⁶ NH^d плета ^M NH * , г - ----- - - -- тем, что, с целью повышения точноοι, в раствор добавляют 5Н₂О , причем содержание е <е г

   (0,30 делах вода.

   SU „„ 717986