SU717057A1 - Method of preparing organosilicon acetals - Google Patents

Method of preparing organosilicon acetals Download PDF

Info

Publication number
SU717057A1
SU717057A1 SU762357882A SU2357882A SU717057A1 SU 717057 A1 SU717057 A1 SU 717057A1 SU 762357882 A SU762357882 A SU 762357882A SU 2357882 A SU2357882 A SU 2357882A SU 717057 A1 SU717057 A1 SU 717057A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acetals
mol
temperature
reaction
preparing organosilicon
Prior art date
Application number
SU762357882A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Евгений Григорьевич Лисовин
Николай Васильевич Комаров
Original Assignee
Кубанский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кубанский государственный университет filed Critical Кубанский государственный университет
Priority to SU762357882A priority Critical patent/SU717057A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU717057A1 publication Critical patent/SU717057A1/en

Links

Description

том при температуре от -14°С до +6 в присутствии в качестве катализатора ; минеральной кислоты. Способ одностадиен и прост в ис полнении. При смешении компонентов в присутствии следов минеральных кислот взаимодействие между ними протекает с разогреванием. Темпера турный режим реакции регулируетс  охлаждением реакционной массы до температуры от +20 до -14 с. В слу чае пространственнозатрудненных спиртов дл  завершени  реакции рекомендуетс  слабое нагревание смеси в течение нескольких часов при 45 - 60°С. По окончании реакции ки лоту нейтрализуют поташом и целевы продукты выдел ют перегонкой в вак ме. Выходы ацеталей до 95%. Полученные кремнийорганические ацетали представл ют собой бесцвет ные прозрачные жидкости, обладающи при тным запахом, хорошо растворимые в органических растворител х и не растворимые в воде, устойчивы при хранении в сухой атмосфере. 1. Пропаргилтримётилсилилацетал В прибор дл  синтеза, снабженный механической мешалкой, обратный холодильником, капельной ВОрон кой и термометром, доход щим до дна реакционной колбы, помещают 5,i8 г (0,5 г-моль) свежеперегнанного трийётйлвйнилоксисилана и при перемешивании прибавл ют 2,8 г (0,05 г-м пропаргилового спирта. При охлаждении реакционной- массы до и посто нном перемешивании внос т 0,о1-0,02 мл концентрированной сол  ной кислоты. Происходит разогревание и температура реакционной маСсы повышаетс  до 8,. Охлаада  , )еак цирнную смесь при этой температуре выдерживают в течение 30-45 мин, а затем,еще 1 ч при комнатной температуре . Затем катализатор нейтрализуют nofaiiioM, осадок отдел кзт, а фййьтрат перегон ют в вакууме. Получают 5,6 г (65%) пропаргилтриМетилсилилацетал  с т. кип. 94,5 95 ,5 С/9Ь мм рт. ст.; п d 0,8753. Найдено,: С 56,10; Н 9,43; ,93. , . : . :. Вычислено,%: С 56,80; Н 9,31; eU6,27. 2. Фенилтриметилсилилацеталь. В прибор дл  синтеза помещают 3.5г (0,037 г-моль) фенола и при прстойнньм перемешивании приба.вл ют 4.6г (0,04 г-моль) триметилвинилок сиотлана. По йер растворени  кристаллов температура рёакцгГвШдйШссы понижаетс  с 23 до 18°С. Через 10 Ш1Г1 дслГ5мШШй1ч: йШШВНШГтвв рёакЦиоАНуюСйесь охлаждают до О С и внос т 0,01-0,02 мл концентрирова ной сол ной кислоты. Происходит сильное разогревание реакционной массы до . Охлаждение усиливают и перемешивают смесь 3,5 ч при , а затем еще 1 ч при комнатной температуре . После обычной обработки перегонкой в 1вакууме выдел ют 7,4 г (94%) фенилтриметилсилйлацетал  с т. кип. 34-36®С/0,1 мм рт. ст, ni 1,4718; 3 0,. Найдено,%: С 63)5; Н 8,65; Si 13,07. . CflH,jOiSi. Вычислено,: С Н 8,57; Si 13,33. 3. Фенилбутоксидиметилсилилацеталь. В прибор дл  синтеза помещают 1,5 г (0,014 г-моль) фенола и при посто нном перемешивании прибавл ют 2,8 г (0,016 г-моль) свежеперегнанного бутоксидиметилвинилоксисилана . По мере растворени  кристаллов температура реакционной массы понижаетс  с 18 до . Затем при охлаждени до внос т 0,01 0 ,02 мл концентрированной сол ной кислоты. Происходит быстрое разогревание реакционной массы до 23,5 С. - °° При температуре 23,5-18 С смесь перемешивают 1 ч, а затем дл  доведени  реакции до конца еще 4,5 ч при . По охлаждении катализатор нейтрализуют поташом, осадок отдел ют , а фильтрат перегон ют в вакууме в токе азота. Получают 2,3 г (53,7%) фенилбутоксидиметилсилилацетал  с т. кип. 80 т82°С/0,215 . tА f J л л -7 Л -Ч рт. ст.; MB 146б9; 340,9747. Найдено.%: С 62,54 Н 8,59; Si 10,65. Ci4%OjSJ. Вычислено.%: С 62,70; Н 8,96; Si 10,45. 4. ДифенилдиметилсилилдиацеВ прибор дл  синтеза помещают 1,2 г (0,013 г-моль) фенола и 0,95 г (0,0065 г-моль) свежеперегнайного диметилдивинилоксисилана . Приперемешивании и охлаждении реакционной смеси внос т 0,010 ,02 мл концентрированной сол ной кислоты. После обычной обработки (см. пример 3) перегонкой в вакууме .выдел ют 1,4 г (64%) дифенилдиметилсилилдаацетал  с т. кип. 124с/ 0,18 ммрт. ст.; ,5114,,074. Найдено,%: С 64,83; Н 7,16; Si 8,63. C,.SV Вычислено,%: С 65,17; Н 7,23; Si 8,43. 5. 1,1-ДимеТилпропаргилтриметилсилилацеталь . В прибор Дл  синтеза помещают 3,48 г (0,03 г-моль) свежеперегнанного триметилвинилоксисилана и при посто нном ггеремейшвани прибавл tOT 2,52 г (0,03 г-моль) этинилдиметилкарбинола . Через 10 мин внос тtom at a temperature from -14 ° C to +6 in the presence of a catalyst; mineral acid. The method is one-step and simple to perform. When components are mixed in the presence of traces of mineral acids, the interaction between them proceeds with heating. The reaction temperature is controlled by cooling the reaction mass to a temperature of from +20 to -14 s. In the case of spatially hardened alcohols, it is recommended to gently heat the mixture for several hours at 45-60 ° C to complete the reaction. At the end of the reaction, the kit is neutralized with potash and the desired products are recovered by distillation in vacuo. Outputs of acetals up to 95%. The organosilicon acetals obtained are colorless transparent liquids with a pleasant odor, well soluble in organic solvents and insoluble in water, stable when stored in a dry atmosphere. 1. Propargylmethyrylsilylacetal B, a synthesis apparatus equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a Voron drip and a thermometer going to the bottom of the reaction flask, are placed 5, i8 g (0.5 g-mol) of freshly distilled triethylenyloxyloxysilane and while stirring add 2 8 g (0.05 gm of propargyl alcohol. When the reaction mass is cooled, 0, about 1-0.02 ml of concentrated hydrochloric acid is added to the constant stirring. The reaction mass is heated to 8 ,. Cooling, ) capped a mixture of this temperature is incubated for 30-45 minutes, and then for another 1 h at room temperature. Then the catalyst is neutralized by the NofaiiioM, the precipitate is separated by a CNT, and the filtrate is distilled under vacuum. 5.6 g (65%) of propargyl trimethylsilylacetal with m.p. 94.5 95, 5 C / 9b mm Hg. v .; p d 0,8753. Found: C 56.10; H 9.43; 93 , :. :. Calculated,%: C 56.80; H 9.31; eU6,27. 2. Phenyltrimethylsilylacetal. 3.5 g (0.037 g-mol) of phenol is placed in the apparatus for synthesis and, with direct stirring, 4.6 g (0.04 g-mol) of trimethylvinyl siotlan is added. By dissolving the crystals, the temperature of the recession decreases from 23 to 18 ° C. After 10 Pt-1CG of 5m-Cc-1H: Cn-HNWHgWoRyoCyOnEnSilter is cooled to 0 ° C and 0.01-0.02 ml of concentrated hydrochloric acid is applied. There is a strong heating of the reaction mass to. The cooling is intensified and the mixture is stirred for 3.5 hours at and then another 1 hour at room temperature. After the usual treatment by distillation in 1 vacuum, 7.4 g (94%) of phenyltrimethylsilyl acetal with m.p. 34-36®S / 0.1 mmHg st, ni 1,4718; thirty,. Found,%: C 63) 5; H 8.65; Si 13.07. . CflH, jOiSi. Calculated: С Н 8.57; Si 13.33. 3. Phenylbutoxydimethylsilylacetal. 1.5 g (0.014 g-mol) of phenol is placed in the apparatus for synthesis and 2.8 g (0.016 g-mol) of freshly distilled butoxydimethylvinyloxysilane is added with constant stirring. As the crystals dissolve, the temperature of the reaction mass decreases from 18 to. Then, with cooling, 0.01 0.02 ml of concentrated hydrochloric acid is introduced. The reaction mass is rapidly heated to 23.5 ° C. - °° At a temperature of 23.5-18 ° C, the mixture is stirred for 1 hour, and then to bring the reaction to an end for 4.5 more hours at. Upon cooling, the catalyst is neutralized with potash, the precipitate is separated, and the filtrate is distilled under vacuum in a stream of nitrogen. 2.3 g (53.7%) of phenylbutoxydimethylsilyl acetal are obtained with m.p. 80 t82 ° C / 0.215. tА f J l -7 L -Ч рт. v .; MB 146b9; 340,9747. Found.%: C 62.54 H 8.59; Si 10.65. Ci4% OjSJ. Calculated.%: C 62.70; H 8.96; Si 10.45. 4. Diphenyldimethylsilyldione. In the synthesis apparatus 1.2 g (0.013 g-mol) of phenol and 0.95 g (0.0065 g-mol) of freshly distilled dimethyldivinyl oxysilane are placed. While stirring and cooling the reaction mixture, 0.010, 02 ml of concentrated hydrochloric acid is introduced. After the usual treatment (see Example 3) by distillation in vacuo, 1.4 g (64%) of diphenyldimethylsilyl da acetal with the bale was isolated. 124s / 0.18 mm hg v .; , 5114,, 074. Found,%: C 64.83; H 7.16; Si 8.63. C, .SV Calculated,%: C 65.17; H 7.23; Si 8.43. 5. 1,1-Dimethylpropyltrimethylsilylacetal. 3.48 g (0.03 g-mol) of freshly distilled trimethylvinyloxysilane is placed in the apparatus for synthesis and with a constant guremism added TOT of 2.52 g (0.03 g-mol) of ethynyl dimethyl carbinol. After 10 minutes

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Способ получения кремнийорганических ацеталей общей формулыThe method of obtaining organosilicon acetals of the general formula п(ов")„ p (s) " овov гдеС3Н7 СбН5',бНаС-СНг бН»С-Й(ен3)4 }whereC 3 H 7 SbN 5 ', bNaC-SNg bN "C-Y (en 3 ) 4 } или ментилor menthyl в’== СН,’, СгН5 )in '== CH,', C g H 5 ) в = с?н5; с3н7 счнд 5 ен- Сн3 6Н5 in = s? n 5 ; с 3 н 7 с ч н д 5 ЕН-Сн 36 Н 5 0 \ £.0 \ £. з ак люч а ю щ и й с я в том’) что органилвинилоксисилан подвергают взаи модействию со спиртом при температуре от -14®С до +60иС в присутствии в качестве катализатора минеральной кислоты.The fact that organilvinyloxysilane is reacted with alcohol at a temperature from -14 ° C to +60 and C in the presence of a mineral acid as a catalyst.
SU762357882A 1976-05-10 1976-05-10 Method of preparing organosilicon acetals SU717057A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762357882A SU717057A1 (en) 1976-05-10 1976-05-10 Method of preparing organosilicon acetals

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762357882A SU717057A1 (en) 1976-05-10 1976-05-10 Method of preparing organosilicon acetals

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU717057A1 true SU717057A1 (en) 1980-02-25

Family

ID=20660506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762357882A SU717057A1 (en) 1976-05-10 1976-05-10 Method of preparing organosilicon acetals

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU717057A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414372A (en) 1982-06-17 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Process for preparing living polymers
US4417034A (en) 1981-06-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Living polymers and process for their preparation
US4482729A (en) * 1984-03-04 1984-11-13 Daikin Kogyo Co., Ltd. Fluoroalkyl silyl ketene acetals and a process for preparing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4417034A (en) 1981-06-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Living polymers and process for their preparation
US4414372A (en) 1982-06-17 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Process for preparing living polymers
US4482729A (en) * 1984-03-04 1984-11-13 Daikin Kogyo Co., Ltd. Fluoroalkyl silyl ketene acetals and a process for preparing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5998633A (en) Process for the synthesis of protected esters of (S)-3,4-dihydroxybutyric acid
SU717057A1 (en) Method of preparing organosilicon acetals
CA1105945A (en) 2-propyl-pent-4-en-1-al
SU544368A3 (en) Method for producing carnitine hydrochloride
JPS5811867B2 (en) Method for producing 5,5-dimethyl-4-phenyloxazolidin-2-one derivative
SU1018941A1 (en) Process for preparing 3(5)-benzyl-5(3)-methylpyrazole
SU534459A1 (en) Method for producing aminopropyltrialkoxysilanes
SU374314A1 (en)
SU542393A1 (en) Method of preparing dimethylaminosulfochloride
SU537068A1 (en) The method of obtaining esters of α-acyl-aryl-α-amino acids
SU434735A1 (en) The method of obtaining 7-methyl- (or 2,7 dimethyl) -2-methoxy-propionitrile 1-oxa-6-azaspiro (4,4) -nonane
HU213374B (en) Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid
KR100549632B1 (en) Monoacetals of bicyclohexyl-4,4-dione, a preparation thereof and a method of preparing a liquid crystalline compound using the same
SU391129A1 (en)
RU2236414C1 (en) Method for preparing n-substituted ethyl-(2-dialkoxyphosphoryl-4-cyano)-butaneimidates
SU876638A1 (en) Method of preparing aromatic azomethynes
SU426995A1 (en) METHOD OF OBTAINING 1,3-2,4-DI-O-ACETYLISOPROPYLIDENXYLITE
SU1109388A1 (en) Process for preparing hydroxyhexafluoroisopropyl pyrrol
SU825500A1 (en) Method of producing tertiary alcohol acetates
SU362818A1 (en) METHOD OF OBTAINING | 3-NITROSTYROLAGSCOu ^ x.b Yrf-J'TJ! '' ^ -; -: 'y; v. ^ - •; "7 'Ali-fL! Rii; -; i.A; i ;:.:. .iV'j; LIBRARY ;
SU523095A1 (en) The method of obtaining 2,3,4-trichlorothiophene
SU810709A1 (en) Method of preparing carbaloxybenzyloxytrialkylsilanes
JPH0791223B2 (en) Process for producing optically active 6-t-butoxy-3,5-dihydroxyhexanoic acid ester
SU658881A1 (en) Method of preparing piperitone
SU1201283A1 (en) Method of producing 2-cyclohexylthio-1,3-oxathiolan