Claims (2)
I, Изобретение относитс к области извлечеги серы из содержащих ее материалов , в частности из отходов производ ства четыреххлористого углерода. . При получении четыреххлористого углерода из сероуглерода по способу Урбэна на стадии взаимодействи сероугле рода с мо1юхлористой серой образуетс побочный продукт- элементарна сера. 25з, . Из полученной реакционной смеси, со держашейССВ4,С$,51С&г и S отдувают сероуглерод, четыреххлорйстый углерод и основную часть монохлористой серы. Серу, содержащую до 2% хлорипов се ры, дл очистки от последних обрабатывают острым вод ным паром и затем через фильтры направл ют в отстойники дл очистки от влаги, гидроокисей железа и алюмшга , а также продуктов коррозии и прошедших фильтры механически примесей. Отстой осуществл ют при 12О-15О С. Врем отсто - не менее 12 ч., Отсто вша с сера, соответствующа требовани м ГОСТа 127-75 (сорт 9998), передаетс в накопитель, а затем на чещуирование. Дл обеспечени вьшуска стандартной серы, содержащей не более О,О2% золы, в отстойниках и накопител х необходимо оставл ть значительный мертвый остаток, постепенно.обогащаемый примес ми. Во избежание попадани примесей в товарную серу остаток необходимо систематически удал ть, качественной серы не превышает 95%. Мертвый остаток, содержащий в среднем 90%, но не менее 65% серы вывозитс в отвал, что приводит к значительным потер м ценного продукта. Известен способ извлечени серы из содержащих ее материалов, при котором серу экстрагируют галогенированными углеводородами, например, Cjj. СВ экстракт фильтруют, а затем охлаждают дл кристалпиэации серы. Суспензию серы от фипьтров15тают на фильтр-прессах. Вьщелнйшуюс серу промывают дл удалени остатков растворител метанольм, ацетоном или этиленгликолем. Регенёра1Мю экстрагента и растворителей осупхествл ют путем ректификации CllОднако этот процесс технологически сложен , требует использовани токсичных взрь1ворпасных коШонентов. Известен также способ, в котором используют дл извлечени серы р д других экстрагентов - сол ровые масла, дихлорэтан диметилсульфид и др. 2.. Данный способ обПйдаеттШйЛе не Д&с агкЕми , как и при использовании СзСВ Испр ьзование же в качестве экстрйгента еёроугйерода, вй ющ€дтос сырьем ДЛИ получени четыреххлористого углерод осложн етс как его большой токСйчноётью , пожаро- и взрьтоопасностью, так и необходимостью создани стадии отгонки и рекуперации сероуглерода, чтЬ сложно , опасно и мало экономично. Целью насто щего изобретений вл етс повышение техники безопасности и упрощение йроцесса извлечени серы из бтхЬдЬй производства чётьфёххлорйстого .угйеройа. // - - /- . :-:г.. / / . : Поставленна цель Достигаетс тем, ЧТО серу из серусодержащих отходов skcTparHpyioT монохлористой серой, отдел ют от примесей, вьшадан цих в осадок, с последующей рёзкстракцией. Процесс экстракции и выделени серы осуществл ют следунхцим образом. К серусодержащ« 1у шламу добавл ют монохлористую серу в соотношении (вес) шлам: м6 эхлориста55 сера, равном Смесь вьщерживают при 120-125°С в т чение 20-30 мин, затем охлаждают до комнатной температуры, вьщерживают в течение ЗО-40 мин и отдел ют раствор 93 2,28119,4 27,72 99, 76-7,44119,7522,56 99,986 91,4 S,8489,63 27,16 99,99 68,3 9,78119,2320,22 99,99 92,6 2,5589,28 27.45 99,99 8 серы в монохлористой сере от выпавшего осадка. Раствор направл ют на стадию отдувки монохлористой серы. Отогнанную монохлористую серу возвращают на стадию экстракции, а серу, очищают от остатков монохлористой серы обработкой острым паром и направл ют на кристаллизацию. Предлагаемый способ иллюстрируетс .следующими прш ерами: П РИМ е р 1. В реактор загружают ЗО г серы - отхода производства четыреххлористого углерода с содержанием основного встхества 93% и 12О г монохлористой серы, нагревают до и вьщерживают в течетше 20 мин. Затем содержимое реактора охлаждают и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин, после чего раствор серы в монохлористой сере отдел ют от выпавЩеГо осадка (вес сухого осадка 2,28 г) и передают в.реактор, снабженный барботером и нисход щим холодильником Либиха дл отдувкИ монохлористой серы. ОтдуВКу осуществл ют газом Срасход О,3 л/мин.) при 145 С в течение 6ч; ;;.: :;/; . , ; .;,,; Сконденсированные 119,4 г монохлористой серы используют дл последующих операций. Оставшуюс в реакторе серу обрабатывают острь1м паром при 13О С в течение ч, продувают по барботеру при этой же температуре азотом,в течение . 20 мин и 1фисталлизуют . Получают 27,72 г серы состава , вес.%,: - . , „ ,.: , Сера 99,989 Зола 0,009 Кислотность 0,000 2 ВлагаО,017 По аналогичной методике проведен р д eiKcttepBtoeHTOB, результаты которых приведены в табл. ./,, .. 0,009 Vo,O02 O. 0,012 0,ОО21 0,005 0,008 О,0014 .0,009 О,0017 0,ОО08 0,014 О,О07 ,О,ООИ О,013 571 Формула изобретени Способ извлечени серы из сод жаших ее материалов путем экстрагаши с последуюшей реэкстракпией, о т л чающийс тем, что, с целью повьпиенн техники безопасности и упрошёни гфоцесса при спольаовайин производства четыреххлористого угпфо86 да, в качестве экстрагоита используют монохлористую серу. .Источники ннформашш, прин тые во внимание при экспортИое 1. Патент США Nb 3578418, кл. , 13.08.71. I, the invention relates to the field of extracting sulfur from materials containing it, in particular from waste products of carbon tetrachloride. . In the preparation of carbon tetrachloride from carbon disulfide according to the method of Urbain, at the stage of interaction of the carbon disulfide of the genus with sulfuric chloride, a by-product of elemental sulfur is formed. 25h, From the resulting reaction mixture, containing the CBS4, C $, 51C & g and S, carbon disulfide, carbon tetrachloride and the main part of sulfur monochloride are blown out. Sulfur containing up to 2% of chlorine sulfur is treated with a steam with a sharp steam and then passed through filters to sedimentation tanks to remove moisture, iron and alumina hydroxides, as well as corrosion products and filtered mechanical impurities. Sludge is carried out at 12 ° -15 ° C. The time of separation is not less than 12 hours. Sulfur separation from sulfur complying with the requirements of GOST 127-75 (grade 9998) is transferred to the drive and then sent to the trash. To ensure that standard sulfur containing not more than O, O2% ash is released, large dead residue must be left in the settling tanks and accumulators, gradually enriched with impurities. In order to prevent impurities from entering commercial sulfur, the residue must be systematically removed; high-quality sulfur does not exceed 95%. A dead residue containing on average 90% but not less than 65% of sulfur is dumped, resulting in significant losses of the valuable product. A method of extracting sulfur from materials containing it is known, in which sulfur is extracted with halogenated hydrocarbons, for example, Cj. The CB extract is filtered and then cooled to crystallize the sulfur. Sulfur suspension from filter 15 on filter presses. Most sulfur is washed to remove residual solvent with methanol, acetone or ethylene glycol. Regenerator 1My extractant and solvents are reduced by rectification of Cll However, this process is technologically complex, it requires the use of toxic explosive components. There is also known a method in which a number of other extractants are used for sulfur extraction — salt oils, dichloroethane, dimethyl sulfide, etc. 2. This method has not been used with agkey, as well as when using CZSV Ispravzovanie as an extractor of its uroyorod, The raw material for the production of carbon tetrachloride is complicated by its high current, fire and explosion hazard, and the need to create a stage of distilling and recovery of carbon disulfide, which is difficult, dangerous, and a little economical. The purpose of the present inventions is to improve the safety and simplification of the sulfur recovery process from the chlorofluoride production. // - - / -. : -: d .. / /. : Goal Achieved: Sulfur is removed from sulfur-containing waste skcTparHpyioT with sulfur monochloride, separated from impurities, and then precipitated, followed by calcification. The process of extraction and extraction of sulfur is carried out in the following manner. To sulfur-containing "1 sludge is added monochloride sulfur in the ratio (weight) sludge: m6 echloride55 sulfur, equal to the mixture held at 120-125 ° C for 20-30 minutes, then cooled to room temperature, held for 30 to 40 minutes and separate solution 93 2.28119.4 27.72 99, 76-7.44119.7522.56 99.986 91.4 S, 8489.63 27.16 99.99 68.3 9.78119.2320.22 99 , 99 92.6 2.5589.28 27.45 99.99 8 sulfur in sulfur monochloride from the precipitated precipitate. The solution is sent to the stage of stripping sulfur monochloride. The distilled sulfur monochloride is returned to the extraction stage, and the sulfur is purified from the residual sulfur monochloride by direct steam treatment and sent to crystallization. The proposed method is illustrated by the following predators: PIMER 1. DOR of g of sulfur is loaded into the reactor — waste of production of carbon tetrachloride containing 93% of primary bleach and 12O g of sulfur monochloride, heated before and after 20 minutes. The contents of the reactor are then cooled and kept at room temperature for 30 minutes, after which the sulfur solution in sulfur monochloride is separated from the precipitate drawn out (2.28 g dry sediment weight) and transferred to a reactor equipped with a bubbler and a descending Liebig cooler for stripping. sulfur monochloride. OtdeVKu is carried out with Sraskhod O gas, 3 l / min.) At 145 ° C for 6 hours; ;;.::; /; . ,; .; ,,; Condensed 119.4 g of sulfur monochloride are used for subsequent operations. The sulfur remaining in the reactor is treated with sharp steam at 13 ° C for an hour, flushed through a bubbler at the same temperature with nitrogen for. 20 min and 1 crystallize. Get 27,72 g of sulfur composition, wt.%,: -. , „,.:, Sulfur 99.989 Ash 0.009 Acidity 0,000 2 Moisture, 017 A similar procedure was used to eiKcttepBtoeHTOB, the results of which are shown in Table. ./ ,, .. 0.009 Vo, O02 O. 0.012 Å, OO21 0.005 0.008 O, 0014 .0.009 O, 0017 0, OO08 0.014 O, O07, O, OOI O, 013 571 The formula of the method for extracting sulfur from its materials by extraction with subsequent reextraction, which is based on the fact that, for the purpose of safety engineering and the simplification of the process in spolovauyin of tetrachloride production, sulfur monochloride is used as extragoite. . Sources of information taken into account when exported 1. US Patent Nb 3578418, cl. August 13, 71
2. Мешсовский М. А. Природна cqpa. 1972, с. 13О-133.2. Meshsovsky M.A. Prirodna cqpa. 1972, p. 13O-133.