SU706020A3 - Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbons - Google Patents
Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbonsInfo
- Publication number
- SU706020A3 SU706020A3 SU772458707A SU2458707A SU706020A3 SU 706020 A3 SU706020 A3 SU 706020A3 SU 772458707 A SU772458707 A SU 772458707A SU 2458707 A SU2458707 A SU 2458707A SU 706020 A3 SU706020 A3 SU 706020A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- inhibitor
- ppm
- distillation
- polymerization
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ(54) METHOD FOR INHIBITING POLYMERIZATION OF VINYLAROMATIC HYDROCARBONS
:эамедлени полимеризации винилароматическиУ соединений, может колебатьс , в широких пределах в зависимости от р азлй ных факторов дистилл ционного процесса, как, например температуры , количества флегмы, если та ,1сова есть, давлени , длительности, обра боткй,Было обнаружено, однако, .;iT.o обычно количество в пределах 5 ппм - 200 чппм (ппм-частей на миллион) фенотиазина и в пределах: The polymerization of vinyl aromatic compounds can vary widely over various factors of the distillation process, such as temperature, the amount of reflux, if any, pressure, duration, treatment. It was found, however. ; iT.o usually amount within 5 ppm - 200 chppm (ppm-parts per million) of phenothiazine and within
1 ппм - 100 ппм фенольного .Ъоеди нейй ЯвйЙётЬ )1остаточным дл практйчески полного замедлени полимеризаций виниловых ароматических сое-7: динений ffpii; нормайьйых условй х дг стилл ции, например при .1 ppm - 100 ppm of phenolic. Condensed Neuve Expression) 1 residual for practically complete retardation of the polymerization of vinyl aromatic soy-7: ffpii dineny; norm conditions x dg stilc tion, for example at.
В процессе эксплуатации.технолргйи п6 предлагаемому способу степень пйЛимеризадии внутри дистилл ционной УСТЯНОВКИ Значительно ниже той, котора наблюдаетсй при использовании известных вариантов технологий ..Кро-. йё , йоййчёство продукта, который , желательно подвергнуть дистйлл цйй , .повышаетс. на выходе из установки пропорционально уменьшению количества образуемого полимера. Скорость работы дистилл цибйной - усу айбвки может быть повышена про пб рцй бналь йо снйженйю RoriW4ecTBa.During the operation of the technology proposed for the proposed method, the degree of pyrimerization inside the distillation unit is significantly lower than that observed with the use of known technology options. This product, which, it is desirable to expose the distill cy, rises. at the exit of the installation is proportional to the decrease in the amount of polymer formed. The speed of the work of distillers - usb aybvki can be increased by using RoriW4ecTBa.
образуемого полимера. .Материал, на йаплйваюьщйс - на дне или в зоне ри бойлера дистилллциойной установки, бЛагрдар своим свойст.в.ам может быть вновь использован найриг.1ер, как топливо или дл повторной переработки .УстайЬвЛено также, ЧТО при использовании предлагаемого. способа любой . пЬл:имернь1й материал, неизбежно образующийс в процессе ДИСТИЛЛЯЦ.ИИ, обладает такими.свойствами, при которых почти не создаютс услови дл нарушени режима работ й дистйЛледйонйойустановки или .ее эакупбрки.formed by the polymer. .Material, on a yaplyivayuschys - at the bottom or in the zone of the boiler of the distillation unit, you can re-use your equipment as a fuel or for recycling. You can also use THIS when using the proposed one. any way. PL: The immense material, which is inevitably formed in the DISTILLATION.RTM process, has such properties under which there are almost no conditions for disrupting the operating mode of the follow-up installation or the installation itself.
Процесс дистилл ции /может прсэхо Б широком диапазЬне параметров, йключа дистилл цию при пониженном давлении .(вакуумную дистилл цию) и дистилл цию при атмосферном давлёНИИ (при сообщении дистилл тора с атмосферой) и достаточно широком диапазоне, температур от около до около 150°С.The distillation process can be a wide range of parameters, including distillation under reduced pressure (vacuum distillation) and distillation at atmospheric pressure (when the distiller communicates with the atmosphere) and a rather wide range, temperatures from about to about 150 ° C .
..рсновной компонент ингибитора -ПО предлагаемому способу фенотгйазин С(2 HgNS (см, 7-ое издание, бпубл, В н нЬс.Гтранд Рейннолд), представл ет собой порошок, гранулы или хлопь от серсзватр-эеленого. до зелено-желтого цвета, безвкусные, но со слабымзапахом . Он нерастворим в эфире и воде,НО раствор етс в ацетоне, Точ .ка его плавлени находитс в пределах l75-185C, а точка кипени , . Кислород, используемый в сочетаНИИс фенотиазином, . может быть в виде собственно кислорода или в виде кислородсодержащего газа, Коли Используетс кислородсодержаидай газ, остальные компоненты этого газа должны быть инертными относительно винилароматических соединений в услови х дистилл ции. Наиболее удобным, практичным и наименее дорогим источником кислорода вл етс воздух, JcoTopOMy и отдаетс предпочтение, Количество используемого кислородаThe main component of the β-PO inhibitor of the proposed method Phenotgyasin C (2 HgNS (cf. 7th edition, bn, B & H) Grand Reynold, is a powder, granules or flakes ranging from sulfur-green to green-yellow , tasteless, but with a slight odor. It is insoluble in ether and water, BUT dissolves in acetone, its melting point is in the range l75-185 ° C, and its boiling point,., Oxygen, used in combination with phenothiazine, can be in the form itself oxygen or in the form of an oxygen-containing gas, Kohli Oxygenated gas is used i, the remaining components of this gas must be inert with respect to the vinyl aromatic compounds under distillation conditions. The most convenient, practical and least expensive source of oxygen is air, JcoTopOMy and preferred, The amount of oxygen used
0 может широко варьироватьс , но обычно это то количество, которое содержитс в воздухе.0 can vary widely, but usually it is the amount contained in the air.
Ингибитор полимеризации по предлагаемому способу Может быть введен вдибтилл ционную установку любымThe polymerization inhibitor according to the proposed method. A hybrid installation can be introduced by any
удобным способом, который позвол ет - достичь эффективного распределени ингибитора по всей установке. Ингибитор мОжёт. добавл тьс в питайщуюin a convenient way that allows - to achieve an effective distribution of the inhibitor throughout the installation. Inhibitor can. add to the recess
Q струй стирольного материала, внутрь зоны рйбойлера дистилл ционнойQ jets of styrenic material, inside the distillation reboiler zone
кблрнйы или,.в йй.брм другом удобном. Мёйте, ; . i v По.скольк / и н|Йвитор постепенно тер ет свой свбЙства в процессе эксплуЙТацйй , йужно поддерживать необходимое количество игнибитора в дистилл ционной установке. Причем ингибитор Может добавл тьс в процессё дистилл ции как непрерывно, так и периодически. Концентраци ингибитора мо {ет поддерживатьс любыми средствами, ёажно только чтобы онаOthers, or .v yy.brm friend convenient. Mayte; . i v As soon as | iVitor gradually loses its properties in the process of exploitation, it is necessary to maintain the necessary amount of the igniter in the distillation unit. Moreover, the inhibitor may be added to the distillation process both continuously and periodically. The inhibitor concentration can {be supported by any means, it is only important that it
была выше минимально требуемого .уровн , was above the minimum required. level,
- Использовайие ингибиторной системы полимеризации по предлагаемому способу позвол ет эксплуатировать установку на повышенной скорости, так как пр едлагаемый ингибитор- The use of the inhibitor polymerization system according to the proposed method makes it possible to operate the installation at a higher speed, since the proposed inhibitor
40 вл етс более эффективным, чем известные , и поэтому обеспечивает ВОЗМОЖНОСТЬ йримейени. более высоки температур дистилл ции при повышенйа с давлени х.Таким образом,скорость40 is more effective than the known, and therefore provides an opportunity for ymeimeni. distillation temperatures are higher at higher pressures. Thus, the rate
45 дистилл ции может быть увеличена45 distillation can be increased
без увеличени объема полимеризации который определ етс как приемлемыйwithout increasing the volume of polymerization which is defined as acceptable
в существующих дистилл ционных про . цессах, ...... ,in existing distillation products. cess, ......,
50 При использовании предлагаемого способа материалы, которые аккумулируютс в ходе процесса дистилл ции , могут извлекатьс и использоватьс в качестве топлива или дл 50 Using the proposed method, materials that accumulate during the distillation process can be removed and used as fuel or for
55 переработки, 55 recycling,
По выходе продукта дистилл ции, получаемого по предлагаемому способу , большой процент чистого легко полимерйзуемого винилароматического соединени получаетс в неполимеризованном виде, :i йсйользованный г ингибитор не ухудшает свойств полученного мономера, . Пример, Приготовл ют три реакционных колбы емкостью 100 мл:Upon the yield of the distillation product obtained by the proposed method, a large percentage of pure easily polymerizable vinyl aromatic compound is obtained in an unpolymerized form: i the used g inhibitor does not impair the properties of the monomer obtained,. Example: Three 100 ml reaction flasks were prepared:
перва содержит 50 h дистиллированного стирола без ТВС, к которой до бавл ют, 100 ппм фенотиазина, втора 50 г готового стирола с содержание приблизительно 8 ппм ТВС и треть содержит 50 г дистиллированного сти рола., к которому добавл ют 10 ппм ТВС и 100 ппм фенотиазина. Каждую из колб устанавливают в магнитную мешалку, закрытую перегородкой, и нагревают в перемешиваемой масл н ванне до 115 ± Ic. Периодически из каждой колбы при помощи шприца извлекают пробы и испытывают на помутнение в метаноле. Полученные результаты приведены в таблице 1. Таблица . Продолжительность замедОбразец лени , ч. 1,0 - 1,5 менее 0,5 о 4,0 - 4,5 Таким образом, ни ТВС, ни фенотиазин по одиночке не способны обес печить степень замедлени , наблюдае мую при их совместном использойании поэтому они вл ютс синтетическими в качестве ингибитора полимеризации стирола. П р и м е р 2. Как и в примере 1 готов т четыре реакционные колбы, в каждую из которых было загружено по 50 г дистиллированного стирола, не содержащего ТВС. в первую колбу добавл ют 25 ппм фенотиазина и 10 п ТВС, во вторую - 25 ппм фенотиази и 20 ппм ТВС, в третью - 50 ппм фенотиазина и 10 ппм ТВС, и в четвертую - 50 ппм фенотиазина и 40 ппм ТВС, что составл ет мол рное отношение 1:1. Каждую из колб нагревгиот в масл ной бане до 115 и из них периодически отбирают образцы дл испытани на помутнение в метаноле. Полученные результаты, приведены в таблице 2. Таблица2 Таким образом, оптимальные отно сйтельные количества фенотиазина и ТВС составл ют мол рное отношение 1:1. ПримерЗ, Дистилл ционна колонна диаметром 30,5 см заполнена насадкой. В колонну непрерывно подают .стирол,а из верхней ее части непрерывно отвод т дистилл т; донные остатки отвод т ежечасно дл поддержани уровн рибойлёра. В колонну подают стирол-мономер при скорости непрерывной подачи 400 мл/мин, что соответствует времени обработки Приблизительно 6,3 ч. Парова рубашка подогреваетс дл поддержани средней температуры рибойлёра . Коэффициент дефлегмации варьируют в Диапазоне от3:1 до 20:1, Ингибитор из 50 ппм фенотиазина и 30 ппм ТВС добавл ют в питающую трую стирола, в которой содёржитсз оксшо 10 ппм ТВС, в результате создаетс мол рное отнсэшениё составл ющих ингибитора 1:1. В область рибойлёра вводитс воздух со скоростью 1,2 л/мии Через 7,5 ч скорость дуть , быпа увеличена до 2,0 л/мин. Через 14,5 ч концентраци вводимого в питающую струю ингибитора была пбвьп ена до 75 ппм фенотиазина и 45 ппм ТВС, Процесс стабилизируетс приблизительно через 18 ч и опыт пррдолжаетс в течение приблизительно 23,5 ч. Донные остатки периохдачески отвод тс по мере хода опыта и концентрируютс до сухого состо ни при помощи роторной сушилки, дл определени процента содержани полимера. При работе в стабилизированном режиме при помощи вискозиметра Брокфильда определ етс в зкость рибойлерной жидкости (в зкость равна 0), По окончании цикла было обнаружено присутствие лишь 7,2% полимера . Результаты этого цикла п иведеиы в таблице 3. Т а б, л и ц а 3 the first contains 50 h of distilled styrene without TVS, to which 100 ppm phenothiazine is added, the second 50 g of finished styrene containing approximately 8 ppm of TVS, and a third contains 50 g of distilled styrene, to which 10 ppm of TVS and 100 ppm are added phenothiazine. Each of the flasks is installed in a magnetic stirrer, closed with a septum, and heated in a stirred oil bath to 115 ± Ic. Periodically, samples are removed from each flask using a syringe and tested for turbidity in methanol. The results are shown in Table 1. Table. The duration of a slowness sample of laziness, hours 1.0–1.5, is less than 0.5–4.0–4.5. Thus, neither TVS nor phenothiazine alone can provide the degree of retardation observed when they are used together. are synthetic as styrene polymerization inhibitor. EXAMPLE 2. As in Example 1, four reaction flasks were prepared, each of which was charged with 50 g of distilled styrene that did not contain TVS. 25 ppm of phenothiazine and 10 p of TVS are added to the first flask, 25 ppm of phenothiazi and 20 ppm of TVS are added to the second, 50 ppm of phenothiazine and 10 ppm of TVS are added to the third, 50 ppm of phenothiazine and 40 ppm of TVS, which molar ratio 1: 1. Each flask was heated in an oil bath of up to 115 and periodically samples were taken for turbidity testing in methanol. The results obtained are shown in Table 2. Table2 Thus, the optimal relative amounts of phenothiazine and TBC are 1: 1 molar ratio. SampleZ, Distillation column with a diameter of 30.5 cm is filled with a packing. Styrene is continuously fed to the column, and distillate is continuously withdrawn from its upper part; bottom residues are discharged hourly to maintain reboiler level. A styrene monomer is fed to the column at a continuous feed rate of 400 ml / min, which corresponds to a processing time of approximately 6.3 hours. The steam jacket is heated to maintain the average reboiler temperature. The reflux ratio ranges from 3: 1 to 20: 1. An inhibitor of 50 ppm of phenothiazine and 30 ppm of TBC is added to styrene feed in which it contains 10 ppm of TBC, resulting in a 1: 1 molar ratio of the inhibitor components. Air is introduced into the area of the reboiler at a rate of 1.2 l / mi. After 7.5 hours the speed is blown, the speed was increased to 2.0 l / min. After 14.5 hours, the concentration of the inhibitor injected into the feed stream was up to 75 ppm phenothiazine and 45 ppm TVS. The process is stabilized after approximately 18 hours and the experiment continues for approximately 23.5 hours. The bottom remains periochdically are discharged as experience progresses. concentrated to dryness using a rotary dryer to determine the percentage of polymer content. When operating in a stabilized mode using a Brockfield viscometer, the viscosity of the reboiler liquid is determined (the viscosity is 0). At the end of the cycle, only 7.2% of the polymer was detected. The results of this cycle are given in Table 3. T a b, l and c a 3
0,5910.591
30thirty
1,21.2
5050
0,3 0.3
4 I I4 I I
1,099 0,2 1.099 0.2
1,51041.5104
2,5106 0,3 770602 Продолжение табл.3.2.5106 0.3 770602 Continuation of table 3.
готов т ди.стилл ционную колонну по примеру 3, Температуру рибойлера поддерживают на среднем уровне 104,8 С, ввод т в подачу ингибитор: 75 ппм фенотиаэина и 45 ппм ТВС 5 A d.stillation column according to Example 3 is prepared; the temperature of the reboiler is maintained at an average level of 104.8 ° C; an inhibitor is introduced into the feed: 75 ppm phenothiaine and 45 ppm TVS 5
Таблица4Table4
Примечание: Знаком + обозначено - проба не 65. отбиралась. 0 ( добавленного), скорость воздушного дуть варьируют от 2,0 л/мин, до О, а затем восстанавливают до 0,50 л/мин. Продолжительность опыта, приблизительно 23 ч, донные остатки периодически вывод тс и концентрируютс дл определени их количества (это показатель образовани полимера ) . Результаты этого цикла приведены в таблице 4.Note: The + sign indicates that the sample was not 65. was taken. 0 (added), the speed of air blowing varies from 2.0 l / min to 0, and then restored to 0.50 l / min. The duration of the experiment, approximately 23 hours, the bottom residues are periodically removed and concentrated to determine their amount (this is an indicator of polymer formation). The results of this cycle are shown in table 4.
Пример 5. Готов т дистилл ционную колонну по примеру 3, В эту колонну подают сырой синтетический стирол, состо щий из 60% стирсхпа и 40% .этилбенэола. Как количество ингибитора , так и объемна скорость воздуха варьируютс в процессе эксперимента , Которьай проводитс в те-:Example 5. A distillation column was prepared as described in Example 3. Crude synthetic styrene consisting of 60% styrene and 40% ethylbeneol is fed to this column. Both the amount of inhibitor and the air flow rate vary during the course of the experiment, which is carried out in those:
чение приблизительно 70 ч при выдерет ке приблизительно в 6,3 ч дл досг/гжени условий. стабильной работы, Донные остатки периодически отво.п г и количество остатков после вани фиксируют. Результаты это го эксперимента приведены в таблице 5.A period of approximately 70 hours with a cutout of approximately 6.3 hours for dosg / gzheni conditions. stable operation; Bottom residues are periodically withdrawn and the amount of residues after vani is fixed. The results of this experiment are shown in Table 5.
ТаблицаTable
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (en) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (en) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbons |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU706020A3 true SU706020A3 (en) | 1979-12-25 |
Family
ID=20697927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (en) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbons |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU706020A3 (en) |
-
1977
- 1977-03-03 SU SU772458707A patent/SU706020A3/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1091616A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
FR2412329A1 (en) | PROCESS FOR CONTINUOUS SEPARATION OF THERMOSENSITIVE MATERIALS AT HIGH BOILING TEMPERATURE | |
US4466904A (en) | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds | |
SU706020A3 (en) | Method of inhibiting polymerization of vinylaromatic hydrocarbons | |
US3964979A (en) | NO polymerization inhibitor for vinyl aromatic compound distillation | |
US4132602A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
US3309288A (en) | Fractional distillation of a component from a feedstock by the addition of higher boiler vapors to the reboiler | |
CA2019159A1 (en) | High solids solution polymerization | |
CA1059154A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
ATE205418T1 (en) | METHOD FOR FEEDING A REACTOR FOR OLEFIN POLYMERIZATION IN THE GAS PHASE WITH A SOLID CATALYST | |
US4012289A (en) | N-Butane/acetone separation using sulfolane | |
RU1787155C (en) | Method of toluene diisocyanate isolation from waste of its production | |
US3408265A (en) | Recovery of styrene from ethyl benzene by a single column distillation with styrene vapor side draw | |
US3689372A (en) | Process for separating 2-ciiloro-1,3-butadiene by extractive distillation with dimethylsulfoxide | |
US3085153A (en) | Control system for separation processes | |
US4050993A (en) | Distillation of readily polymerizable ethylenically unsaturated compounds | |
US3620930A (en) | Removal of methyl acetylene from butadiene | |
CA2908035A1 (en) | Method for purifying dimethyl sulfoxide | |
US3964978A (en) | NO2 polymerization inhibitor for vinyl aromatic compound distillation | |
US4186061A (en) | Fractionation of methyl-mercaptan reactor effluent | |
US3352765A (en) | Extractive distillation of sulfolane with an isoparaffing hydrocarbon entrainer | |
US4040912A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
US3113165A (en) | Polymerization of unsaturated organic compounds | |
US3933599A (en) | Nitrosyl chloride as a polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
CA1066218A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |