SU697524A1

SU697524A1 - Способ удалени комплексных катализаторов из углеводородных растворов этиленпропиленовых каучуков

Info

Publication number: SU697524A1
Application number: SU772504643A
Authority: SU
Inventors: Герман Владимирович Брой-Каррэ; Владислав Борисович Романихин; Константин Васильевич Кисин; Игорь Дмитриевич Афанасьев; Галина Александровна Ковалева; Юрий Георгиевич Каменев
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1977-07-07
Filing date: 1977-07-07
Publication date: 1979-11-15

Description

Комплексный катализатор, исполь-, эуемый при полимеризации, переходит в образовавшийс смешанный растворитель (растворитель полимеризации и растворитель катализатора), а полимер осаждаетс из него в виде хлопьев или крошки в зависимости от условий экстракции катализатора и соотношени растворител полимера и растворител катализатора - антирастворител полимера. Дл удалени катализатора соотношение между растворителем и антирастворителем полимера поддерживаетс в пределах 1 : 1 1:3, предпочтительно 1 : 1,5 2 ,0. при этом от прин той температуры процесса обработки зависит давление в системе. Затем смешанный растворитель, содержащий катализатор, отдел етс от осажденного полимера известными, приемами, например фильтрацией , центрированием и т.д. Из него снижением давлени в приемной емкости удал етс растворитель кйтализатора - жидкий пропилен, а растворитель полимера, в качестве которого могут быть использованы бензин , гексан, гептан, толуол, циклогексан , изопентан и т.д., содержащий каталитический комплекс, направл етс на отделение от катализатора известными приемами, например отгонкой растворител , дистилл цией с последующим направлением его на полимеризацию без какой-либо допрлнительной очистки.

После отделени большей части растворител концентрированный растотработанного

катализатора

вор

направл етс на утилизацию катализатора .

Пр и м е р 1. К 40 мл: 10 вес.% раствора в бензине .каучука СКЭП, полученного с применением каталитической системы yOCSj-At(,5Ce,5; постепенно при перемешивании добав- л ют 120 мл жидкого пропилена при 20°С и 9 атм дл извлечени каталитического комплекса-из раствора.

После отделени сополимера в виде образовавшейс крошки от смеси бензина .и пропилена и ее сушки сополимер содержит 0,05 вес.% ванади , а исходный - 0,021 вес.%.

Таким образом, В смешанный растворитель перешло 76 вес.% каталитическсого -комплекса, использованного при чополимеризации, в расчете на ванадий.

П. р и м е р 2. К 60 мл 6 вес.% раствора в гептане каучука СКЭП, полученного с применением каталитической системы сг -Аесс2Н5) постепенно при перемешивании добавл ют 120 мл жидкого пропилена при

- и 1 атм дл экстракции каталитического комплекса из раствора.

После отделени сополимера в виде образовавшейс крошки от смеси гептана и пропилена и ее сушки сополимер содержит 0,0068 вес.% ванади , а исходный - 0,0267 вес.%. Таким образом, в смешанный растворитель перешло 75 вес.% каталитического комплекса из расчета на ванадий.

Примерз. К 80 мл 8 вес.% раствора в гексане каучука СКЭПТ, полученного с применением каталитической системы aoce.j-At( 5

добавл ют 80 мл пропилена при 50°С и 19 атм при тщательном перемешивании . После выпадени каучука в осадок, отделени и сушки его содержание ванади в каучуке составл ет 0,0022 вес.%, а в исходном каучуке - 0,028 вес.%.. Таким образом , в смешанный растворитель перешло 92 вес.% каталитического комплекса в расчете на ванадий.

П р и м е р- 4. К 60 мл 8 вес.% раствора в гексане каучука СКЭП, полученного с применением каталитической системы CCjHgi gCe g постепенно при перемешивании добавл ют 120 мл жидкого пропилена при 30°С и 12 атм. После отделени выпавшего в осадок в виде крошки сополимера и его сушки сополим содержит 0,0037 вес.% ванади , исходный - 0,027 вес.%. В смешанны растворитель перешло 86,5 вес.% каталитического комплекса в расчете на ванадий.

Пример 5. К80мл6 вес.% раствора в гептане каучука СКЭПТ, полученного с применением каталитической системы хосе -мсСгИд дСе при перемешивании добавл ют 120 мл жидкого пропилена при - и 1 атм. После отделени крошки сополимера и ее сушки содержание ванади составл ет 0,0021 вес.%, а в исходном - 0,011 вес.%. В смешанный растворитель перешло 82 вес. каталитического комплекса.

Из смешанного растворител дросселированием давлени удал ют пропилен и перегонкой отгон ют гептан от каталитического комплекса. На отогнанном гептане провод т сополимеризацию этилена, пропилена и диена (этилиденнорборнена). Выход полимера при сополимеризадки составл ет 746 г на 1 г ванадиевого компонента катализатора, что соответствует выходу полимера с использованием свежего растворител ,

Claims

П р и м е р 6 (контрольный). К 80 мл 6 вес.% полимера, аналогично примеру 5, добавл ют при п-еремешивании 120 мл этилового спирта при 20С. После отделени осажденного полимера и его сушки содержание ванади в нем составл е0 ,003 вес.%, т.е. в смешанный рас воритель перешло 73 вес.% каталитического комплекса в расчете на вана.ций. При использовании гептана выделенного по примеру 5,. дл сополимеризации этилена, пропилена и ди на (этилиденнорборнена) реакцию осуществить не удалось. После удалени из гептана водой спирта и осу ки его окисью аммони сополимерйзаци с его использованием прошла нормально. Выход полимера 714 г в расчете на 1 г ванади . Таким образом, предлагаемый способ удалени из углеводородных растворов комплексных катализаторов обработкой раствора последнего угле водородным растворителем, вл ющим с антирастворителем полимера, позвол ет получать полимеры с пониженным содержанием каталитического комплекса. В частности, при удалении катализатора из растворов сополимеров этилена обработкой их жидким пропиленом удаетс извлечь 70-90 вес.% исходного катализатора сополимеризации. Использование про пилена удобно еще тем, что пропилен вл етс мономером процесса сополим |ризации. Предлагаемый способ позвол ет также упростить технологию произ . водства олефиновых полимеров, значи тельно облегчить регенерацию растворител (не требуетс четкой ректификации , отмывки, осушки) и унич тожение или,утилизацию катализатора по сравнению с аналогичными операци ми в известном способе. Использование изобретени в производстве каучуков СКЭП и СЗСЭПТ дает экономический эффект около 0,6 млн. руб. только за счет исключени из технологического процесса узла водной экстракции дезактивированного сШртом катализатора и очистки образовавшихс сточных вод. Формула изобретени Способ удалени комплексных катализаторов из углеводородных растворов этилен-пропиленовых.кау.чуков, заключающийс в обработке этих растворов осадител ми дл каучука, вл ющимис растворител ми дл катализатора , с последующим отделением жидкой фазы, содержащей катализатор от выделенного каучука, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии удалени катализатора и регенерации растворител , в качестве осадител дл каучука, вл ющимс растворителем дл катализатора, примен ют жидкий пропилен при-60 до его отношении к раствору каучука 1-3. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании 839378, л. 2(6)Р, опублик. 1960.