(54) ОРТО-ЗАМЕЩЕННЫЁ N-АМЙНОБЕНЗИЛАНИЛИНЫ
В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЕИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ промывают водой от минеральных примесей . После отгонки избыточного о-хлоранилина в присутствии следовых количеств щелочи под вакуумом в кубе получают светло-коричневую в зкую жид кость в количестве 60 кг(выход 90% в расчете на загруженный формальдегид) представл ющую собой техническую смесь следующего состава, %: N-(3-Хлораминобензил)-хлоранилин/V .75 3,З-Дихлор-4,4-диаминодифенилметанСледы о-Хлоранилинл/1 Высшие полихлораминобензилхлоранилины 2 . Дл получени продукта без примеси высших полихлораминобензилхлорани линов его перегон ют под вакуумом 17 мм рт.ст.при температуре в парах 210-2бО°С в присутствии следовых кол честв щелочи. Получают 48 кг перегна ного N-(3-хлораминобензил)-хлоранилина (72% от теоретического выхода в расчете на формальдегид), представл ющего собой в зкую жидкость желто ватого или зеленоватого цвета. Поспе сто ни или внесени затравки происходит кристаллизаци в продукт с температурой плавлени 50-55°С. Пе рекристаллизацией из смеси 70 ч.этанола и 30 ч. 1%-ного водного раство ра NaOH получают чистый продукт с те пературой плавлени 61 С. Содержани NHjji-rpynn, определенное методом потенциометрического титровани , 6,02 (теоретическое 6,0%). Элементный анализ дл С, , Вычислено, %: С 58,44; Н4,54; N. 10,49; Ct 26,54. Найдено,%:С 59,68; Н 4,40; N 10,29; Сг 26,70. По данным тонкослойной хроматографии Т 0,39 (примеси о-хлоранил на, ,62, и 3,3-дихлор-4,4-диами уодифенилметана, ,22, не обнар жены) .г Пример 2. Получение N-(3Метоксиаминобензил ) -анизидина. В трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную.мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 727 мл о-анизидина (6,4 мол ), 26 м концентрированной сол ной кислоты (0,32 мол ) и 104 мл 36%-ного форма лина (1,28 мол ). Выдержка при перемешивании составл ет 3 ч при комнатной температу ре и. 3 ч при 40С, самоохлаждение до комнатной температуры 1 ч. Массу нейтрализуют, промывают водой и отгон ют избыточный о-анизидин под вакуумом в присутствии следов щелочи . В кубе получают 311 г в зкой коричневой жидкости (94% от тёорети ческохр), имеющей состав, %: N- (3-Метоксиаминобензил ) -анизйдинс- 80 / - 3,З-Диметокси-4,4-диаминодифенилметан о-АнизидинЛ.2 Высшие полиметоксиаминобензиланйзидины «15. После вакуумной перегонки техниеского продукта при остаточном давлеии 1-5 мм рт.ст. и температуре в паах 220-240с получают желтоватый лав с температурой плавлени количестве 240г (73,5% от теоретиеского выхода в расчете на формальегид ) . После перекристаллизации из смеи 90 ч. этанола и 10 ч. 1%-ного водного раствора NaOH получают продукт температурой плавлени 87,5-88°С. Содержание NHg -rpynn, опре хеленное методом потенциометрического титровани , 6,2% (теоретическое 6,2. Элементный анализ дл H., . Вычислено, %: С 6,73; Н 7,04; N 10,80. Найдено, %: С 70,2; Н 7,40; N 10,60. По данным тонкослойной хроматографии ,42 (примеси о-анизидина, ,62, и 3,3-диметокси-4,4-диамин одифенилметана, R п 0, 31, не об- . наружены). Пример 3. ГГолучение N-(3-метиламинобензил )-толуидина. В услови х примера 2 из о-толуидина и формальдегида получают N-(3-метиламинобензил )-толуидин. Очищенный перекристаллизацией из смеси 80 ч. этанола и 20 ч. 1%ного водного раствора NaOH он имеет температуру плавлени 93-94°С. Количество ЫН -групп, определенное методом потенциометрического титровани , 7,05% (теоретическое 7,05%), Элементный анализ дл . Вычислено,%: С 79,59; Н 8,03; N 12, 38. Найдено, %: С 79,43; Н 7,83; N 12,00. По данным тонкослойной хроматографии R ,3 9 (примеси о-толуидина , ,62, и 3, 3-диметил-4, 4 -диаминодифенилм тана , Rr 0,22, не обнаружены). Новые, соединени имеют заместитель в орто-положении к функциональным аминогруппам, что позвол ет значительно снизить их активность и тем самым повысить жизнеспособность отверждаемых композиций. Например , N-(3-хлораминобензил)-хлоранилин обеспечивает жизнеспособность эпоксидным композици м при температуре переработки более 24 ч, а при хранении при комнатной, температуре стабильность составл ет более 4 мес цев. Небольша экзотермйчность процесса отверждени при использовании орто-замещенных N-аминобензиланилинов позвол ет примен ть их дл изготовлени крупногабаритных стеклопластиковых изделий. 69 60086 Физико-механические и технологические характеристики композиций на основе эпоксидной диановой смолы ЭД-20, отвержденных Ы-3-хлор-4-аминобензил-2-хлоранилином , приведены 5 в таблице.