SU695998A1 - Method of preparing saturated cyclic hydrocarbons - Google Patents
Method of preparing saturated cyclic hydrocarbonsInfo
- Publication number
- SU695998A1 SU695998A1 SU772535956A SU2535956A SU695998A1 SU 695998 A1 SU695998 A1 SU 695998A1 SU 772535956 A SU772535956 A SU 772535956A SU 2535956 A SU2535956 A SU 2535956A SU 695998 A1 SU695998 A1 SU 695998A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- catalyst
- coal
- saturated cyclic
- cyclic hydrocarbons
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
II
Насто щее изобретение относитс к способу получе{ш насыщенных циклических углеводородов из ароматических углеводородов.The present invention relates to a process for producing {w saturated cyclic hydrocarbons from aromatic hydrocarbons.
Известен способ гидрировани ароматических утлеводородов в углеводороды диклогексанового р да в две стадии в присутствии в качестве катализатора металлов VIII группы периодической системы, примен емых без носител или на носителе 1. Процесс провод т при температуре 50-250°С. Недостатком способа вл етс необход}(мость проведени процесса в две стадии.The known method of hydrogenation of aromatic hydrocarbons into diclohexane row hydrocarbons in two stages in the presence of catalyst of Group VIII of the periodic system, used without a carrier or on a carrier 1, as a catalyst. The disadvantage of this method is the need for the process (the possibility of carrying out the process in two stages.
Наиболее близким по своей технической сущности вл етс способ получени насьцденных циклических углеводородов жидкофазным гидрированием ароматических углеводородов с катализатором , содержащим металлы VIII группы, тлавным образом в виде металла. В случае получени насыщенных циклических углеводородов , содержащих менее 500 частей на миллион примесей, продукт гидрировалш в газовой фазе контактирует с катализатором, содержащим металлы VIII группы в виде окислов 2). Недостатком данного способа вл етс двухстадийкость процесса.The closest in technical essence is the method of producing nascent cyclic hydrocarbons by liquid phase hydrogenation of aromatic hydrocarbons with a catalyst containing Group VIII metals, mainly in the form of a metal. In the case of obtaining saturated cyclic hydrocarbons containing less than 500 parts per million of impurities, the product is hydrogenated in the gas phase in contact with a catalyst containing Group VIII metals as oxides 2). The disadvantage of this method is the two-stage process.
Целью насто щего изобретени вл етс упроще1:ше технологии процесса.The purpose of the present invention is to simplify the process: 1.
Поставленна цель достигаетс описываемым способом получе1ш насыще1ШЬ х циклических углеводородов жидкофазным гидрированием ароматических углеводородов в присутствии в качестае катализатора металлов VIII группы и сокатализатора - галогенидов или алкогол тов титана (IV) или молибдена (V), или ванади (IV), нанесенных на окисленный уголь, при следующем соотнощелии компонентов, вес.%: Титан 0,5 - 1 или молибден 0,2-0,5,или ванадий 0,25-0,4, окисленный уголь остальное в количестве 5-35 вес. ч. сокатализатора на 1 вес. ч. катализатора.The goal is achieved by the described method of obtaining a saturated cyclic hydrocarbon by liquid phase hydrogenation of aromatic hydrocarbons in the presence of catalyst of metals of group VIII and cocatalyst - titanium (IV) or molybdenum (V) or vanadium (IV) cocatalyst, at the following ratio of components, wt.%: Titanium 0.5 - 1 or molybdenum 0.2-0.5, or vanadium 0.25-0.4, oxidized coal the rest in the amount of 5-35 weight. h. cocatalyst for 1 wt. h. catalyst.
Ниже Приведены примеры синтеза катализаторов и компонентов каталитических систем л примеры получегш насыщенных циклических производных из ароматических углеводородов . Окисленные активные угли из угл CKJ (ТУ Д2 ГУ31460) получали по следуюшеГ: методике. Уголь СКТ (ТУ Д2 ТУ31460)Below are examples of the synthesis of catalysts and components of catalytic systems; examples of better saturated cyclic derivatives from aromatic hydrocarbons. Oxidized activated carbons from CKJ coal (TU D2 GU31460) were obtained according to the following method: SKT coal (TU D2 TU31460)
цомещали .в стакан, приливали кислот| 4 с удельным 1веюм 1,4 и нагревали на вод ной бане при температуре 80° С в течеШ1е 6 ч. После охлаждени уголь промьюали декантацией дастнллировапной водой несколько раз, переносшти на пористый фильтр л отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата. Сушили уголь в сушзшьном шкафу нри 105°С до посто нного веса. Общее количество кислых груггп определ ли Т1|трова шем определенной навески угл 0,1 NbOH.placed in a glass, poured acid | 4 with a specific ratio of 1.4 and heated in a water bath at a temperature of 80 ° C for 6 hours. After cooling, the coal was washed by decanting the liter water several times, transferred to a porous filter and washed with distilled water until the filtrate was neutral. Dried coal in a dry cabinet at 105 ° C to a constant weight. The total amount of acidic content plants was determined by T1 | thshev of a certain amount of 0.1 NbOH coal.
i В дальнейшем в тексте окисленный носитель на основе угл СКТ будет обозначатьс У-0. Разделение продуктов гидрировани бензола и ксилолов проводили на хроматографе Хром-3, н4полш1тель хромосорб W, )га1дка фаза - нолйзтиленгликольадипат , газ-)юситель-аргон. Идентификацию продуктов гвдрировани антрацена проводили по спектрам попющеш1 на спектрофотометре Specord в атанольпых растворах .i Hereinafter, carbonated carbon-based oxidized carrier will be designated Y-0. The separation of the products of benzene and xylene hydrogenation was performed on a Chromium-3 chromatograph, n4polish1 chromosorb W, gaddka phase — nylacetylene glycol adipate, gas- arsenic-argon. The identification of anthracene products was carried out using the spectrums of spectrophotometer Specord in atanol solution.
Получение катализатора-переносчика У-О-- Т|С1з 6 г окисленного угл , полученного по указанной методике, с емкостью по NaOH 5-6 мг-зкв/г кип тили с 40 мл TiCi4 в атмос ,фере сухого азота в течение 4 ч. АдсорбиронанНЬ1Й TiCU тщательно отмывали сухим бензолом 1ШИ гексаном в атмосфере N2 сначма лекантацией , затем на пористом (}н1льтре до ис .,-. IY чфзновени в фильтрате следов ) i .Preparation of U-O-- T transfer catalyst | C 1 3 6 g of oxidized coal obtained by the above procedure, with a NaOH capacity of 5–6 mg-qsv / g, were boiled with 40 ml of TiCi4 per atmosphere at a rate of dry nitrogen for 4 hours The adsorbionic TiCU was thoroughly washed with dry benzene with 1 × hexane in an N2 atmosphere with a primary lecture, then with a porous (}) filter until used, -. IY in the filtrate traces) i.
Полученный таким образом У-0-TiClg cyjHiiли сутки в пакуум-пистолете при и хр;1нилй в вакуум-эксикаторе. Колр чество нанесенногО Tiсоставл ло 70-80 мг на 1 г угл .The U-0-TiClg cyjHii thus obtained in a pacoule gun at day xy; 1nly in a vacuum desiccator. The amount of applied Ti was 70-80 mg per 1 g of coal.
Получение катшчизатора-переносчика У-О- -TiCtn (ОЯ)з-«Getting katschchizator-carrier U-O- -TiCtn (ОЯ) z- “
н 1,2, R CjHs.n 1,2, R CjHs.
1,8 г У-О-Т1С з, полученного по описанной методике, кип тили в 50 мл этанола в течение 4 ч в атмосфере сухого W2, отфильтровывали в токе N3 и промьшали этанолом до отрицательной реакции на Ti-HOit (по указанной ме- тодике). Полученный таким образом У-О-TiCI (OR) 2 суши7Ш в вакуум-пистолете. При обработке У-О-Т С1з зт-анолом нри ком1Ш1ной температуре получали У-О-TiC 2 (OR). Количество нанесенного титана составило 57,5 мг в 1 г угл .1.8 g of U-O-T1C 3, prepared according to the described procedure, was boiled in 50 ml of ethanol for 4 hours under dry W2 atmosphere, filtered in a stream of N3 and washed with ethanol to a negative reaction with Ti-HOit todike). Thus obtained U-O-TiCI (OR) 2 sushi-7SH in a vacuum pistol. When treating the U-O-T C1 3 zl-anol at a comm ual temperature, U-O-TiC 2 (OR) was obtained. The amount of titanium applied was 57.5 mg per 1 g of coal.
Все опыты по гидрироватшю проводились з термостатированном сосуде - утке при 22°С и давлении водорода 1 атм.All experiments on hydrofluorics were carried out in a thermostated duck vessel at 22 ° C and a hydrogen pressure of 1 atm.
Получение катализатора-нереносшка У-О-MoCl4 1 г окисленного угл марки СКТ с Наон мг-зкв/г помеща;н1 в 50мл абсолютного бензола, продували N2 и затем прибавл ли 0,5 г MoClj, нагревали реакционнуто массу до кипетш в тече}ше 4 ч, лосле охла сдени уголь промывали несколько раз декантаШ1СЙ сухим бензолом, фильтровали в инертной атмосфере и сугшши в вакууме. В 1 г угл содержалось 0,19 10 моль (Мо).Preparation of a non-carrier catalyst U-O-MoCl4 1 g of oxidized carbon brand SKT with Naon mg-SQV / g placed; n1 in 50 ml of absolute benzene, N2 was blown and then 0.5 g of MoClj was added, the mass was heated to boiling in a flow} more than 4 hours, after cooling, the coal was washed several times with decantation of dry benzene, filtered in an inert atmosphere and dried under vacuum. 1 g of coal contained 0.19 10 mol (Mo).
Получение катализатора-переносчика У-0-VCI3 1,2 г окисленного угл марки СКТ Е 5,5 мг-зкв/г помещали в 50 мл CCI4, продували N2 и затем прибавл ли 0,7 г грели до кипени в течение 5 ч, после охлажде1ш уголь промывали } есколько раз декантацией сухим бензолом, фильтровали в инертной атмосфере .и сушшн в вакууме. В 1 г угл содержалось 1,4510 моль (У).Preparation of U-0-VCI3 transfer catalyst 1.2 g of oxidized carbon grade E 5.5 mg-qsv / g were placed in 50 ml of CCI4, N2 was purged and then 0.7 g was heated to boiling for 5 hours, after cooling, the coal was washed} several times by decantation with dry benzene, filtered in an inert atmosphere and dried under vacuum. 1 g of coal contained 1.4510 mol (U).
Пример 1. В утку загружают 112,5Example 1. 112.5 are loaded into a duck
х1(Г моль CgHg; 2,21СГ металлического Pt катализатора, 0,2 г У-О-Т(С1з 4,5210 моль (Ti). За 8,5 ч поглотилось 119,4-10 моль 2. Продукт реакции - вдклогексан. Конверси бензола - 31,2%. Удельна активность катализатора - 1 моль/г-ат.мин. Скорость пщрировани 63,5 каталитических циклов в 1 ч.х1 (G mol CgHg; 2,21СГ metallic Pt catalyst, 0.2 g У-О-Т (Сзз 4.5210 mol (Ti). 119.4-10 mol was absorbed in 8.5 hours 2. The reaction product was absorbed by cyclohexane Conversion of benzene - 31.2%. Specific catalyst activity - 1 mol / g-at.min. Spread rate 63.5 catalytic cycles per hour.
..Пример 2. В утку загружают 112, 10 моль CgHg 1,7510 моль мёТаллического ,; Pt катализатора, 0,134 г У-0-Т С12 (OR)... Example 2. A duck load is 112.10 mol of CgHg 1.7510 mol of mTallic; Pt catalyst, 0.134 g U-0-T C12 (OR).
За 5,36 ч поглотилось40-10 моль Н2. Продукт реакции - циклогексан. Конверси бензола - 11,9%. Удельна ак7Т1вность катализатора 0,72 моль/г-ат.мин. Скорость гидрировани 42,9 каталит1.1ческих циклов в 1 ч.During 5.36 hours, 40-10 mol H2 was absorbed. The reaction product is cyclohexane. Benzene conversion - 11.9%. The specific ac7T1 of the catalyst is 0.72 mol / g-at.min. The rate of hydrogenation is 42.9 catalysts of 1.1 cycles per hour.
Пример 3. В утку загружают 94-lCr моль СбИ5СНз, 2,210 моль металлического Pt катализатора , 0,2 г У-0-Т|С1з моль Н2. Про;.тукт реакции - м.етил1Д клогексаи. Конверси толуола - 23,869с. Удельна актгшность катализатораExample 3. 94-lCr mol of SBS5SNz, 2.210 mol of metallic Pt catalyst, 0.2 g of U-0-T | C1z mol of H2 are loaded into a duck. Pro; .tukt reaction - M.tetil1D klogeksai. Toluene conversions - 23,869s. Catalyst specificity
0,43 моль/г-ат.лшн. Скорость гадрировани 25,6 каталитических циклов в 1 ч.0.43 mol / g-at. Lshn. The rate of saturation is 25.6 catalytic cycles per hour.
Пример 4. В утку загру л аюг 82,9 (Г моль о-СбП4(СПз)2, 2,2-ICT моль металлического Ft катализатора, 0,2 г У-0-Т1С1з 4,52-10 моль (Ti). За 8,48 ч поглогалось 25 iCT моль Н2. Продукт реакции - диметилциклогексан . Конверси о-ксилола - 10,05%.Example 4. A duck was charged with an iron of 82.9 (G mol o-SbP4 (SPZ) 2, 2.2 ICT mol of metallic Ft catalyst, 0.2 g U-0-T1C1z 4.52-10 mol (Ti) For 8.48 h, 25 iCT mol H2 was consumed. The reaction product was dimethylcyclohexane. The o-xylene conversion was 10.05%.
Удельна активность катализатора - 0,223 моль/ /г-ат.мин. Скорость гидрировашш 13,6 каталитических в 1 ч.The specific activity of the catalyst is 0.223 mol / g –at.min. Hydrogen rate of 13.6 catalytic in 1 h.
Пример 5. В утку загружают 8110 моль «-СбН4(СПз)2, 2,2 ICf .моль металлическогоExample 5. 8110 mol of “-SbN4 (SPZ) 2, 2.2 ICf. Mole of metal are loaded into a duck
Ft катализатора, 0,2 г У-О-Т1С1з 4,52-10 моль (Ti). За 7,48 ч поглоталось 49-1(Г моль П2. Продукт реакщш - диметгшциклогексан. Конверси «-ксилола - 20,2%. Удельна активность катализатора - 0,5 моль/г-ат.мин. СкоростьFt catalyst, 0.2 g U-O-T1C1z 4.52-10 mol (Ti). For 7.48 hours, 49-1 was absorbed (D mol P2. The product of the reaction was dimethyl cyclohexane. Conversion of α-xylene — 20.2%. Specific catalyst activity — 0.5 mol / g-at. Min. Speed
гидрировани 30 ката;штических циклов в 1 ч. 6. В утку загружают 112,5i гЧСГ моль , 1,8-10 моль Лг катализатора, 0,2 г y-O TiCl3,t4,52ia- моль (Т1).3а 17 ч поглотилось 118,6-1СГ моль Н2. Продуктhydrogenation of 30 kata; plastics cycles in 1 hour. 6. To the duck is charged 112.5i h of MSH, 1.8-10 mol of L of catalyst, 0.2 g of yO TiCl3, t4.52ia-mol (T1). 3a 17 h was absorbed 118.6-1СГ mol H2. Product
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772535956A SU695998A1 (en) | 1977-07-27 | 1977-07-27 | Method of preparing saturated cyclic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772535956A SU695998A1 (en) | 1977-07-27 | 1977-07-27 | Method of preparing saturated cyclic hydrocarbons |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU695998A1 true SU695998A1 (en) | 1979-11-05 |
Family
ID=20729786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772535956A SU695998A1 (en) | 1977-07-27 | 1977-07-27 | Method of preparing saturated cyclic hydrocarbons |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU695998A1 (en) |
-
1977
- 1977-07-27 SU SU772535956A patent/SU695998A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA72617C2 (en) | A method for the preparation of vinyl acetate | |
US4356124A (en) | Process for the production of pyrrolidones | |
EP0118085B1 (en) | Process for preparation of tertiary olefins | |
US4006165A (en) | Process for converting maleic anhydride to γ-butyrolactone | |
JP3841226B2 (en) | Method for recovering ruthenium catalyst activity | |
US2829165A (en) | Catalytic conversion of secondary alcohols to ketones | |
TWI418542B (en) | Process for preparation of n-methyl pyrrolidone | |
US4310714A (en) | Hydrogenation of α-pinene to cis-pinane | |
SU695998A1 (en) | Method of preparing saturated cyclic hydrocarbons | |
US3948805A (en) | Catalysts for converting maleic anhydride to alpha-butyrolactone | |
KR100344962B1 (en) | Preparation method of gamma butyrolactone using maleic anhydride | |
US4503249A (en) | Hydrogenation catalysts | |
US4112004A (en) | Process for producing alcohol | |
EP0052898B1 (en) | Process for the preparation of c-substituted pyridines and/or hydrogenated c-substituted pyridines | |
CA1080685A (en) | Catalyst activation process | |
CN112742394A (en) | Method for preparing gamma-butyrolactone by maleic anhydride liquid-phase hydrogenation | |
US3105812A (en) | Process of removing nitrogen compounds by oxidation | |
DE3422348C2 (en) | ||
JPH02218638A (en) | Preparation of 7-octen-1-al | |
JPS62129231A (en) | Production of diisopropyl carbinol | |
SU450470A1 (en) | Method of purifying dienhydrocarbons from acetylene compound impurities | |
JPH0514703B2 (en) | ||
US3271414A (en) | Preparation of benzofuran, benzothiophene, and indoles | |
US4325872A (en) | Process for the preparation of a 2-pyrrolidone | |
JPS63196543A (en) | Production of carboxylic acid ester |