SU695557A3 - Способ получени 7-0-алкилногарола - Google Patents
Способ получени 7-0-алкилногаролаInfo
- Publication number
- SU695557A3 SU695557A3 SU772552298A SU2552298A SU695557A3 SU 695557 A3 SU695557 A3 SU 695557A3 SU 772552298 A SU772552298 A SU 772552298A SU 2552298 A SU2552298 A SU 2552298A SU 695557 A3 SU695557 A3 SU 695557A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloroform
- methanol
- solution
- reduced pressure
- ethanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/20—Carbocyclic rings
- C07H15/24—Condensed ring systems having three or more rings
- C07H15/252—Naphthacene radicals, e.g. daunomycins, adriamycins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
- A61P35/02—Antineoplastic agents specific for leukemia
Description
Предпочтительной, так «ак .,бо,лее н1изкие темпёр-атуръ замедл ют процесс завершени .{Ааки;ии. В «ачестве спирта используют метанол, Этанол, про.па;нол, изопропанол, н-бута ол, изобутанол. Целевой продукт может быть выделен из реакционной смери экстракцией с примейгейгйем соответствующег 5 растворител , например хлористого метилена, который вл етс предпочтительным, хлороформа, атиладетата. Желательный лрбдукт выдел ют ,из экстракта хроматогр1афией иа силикагеле с применением соответствующих систем растворителей, например хлороформ- метанол (95 : 5) и СНСЬ-СНзО.Н-НгО (78:20:2). 7-О-Алкилногарол можно ацилировать в стандартных ацилирующих услови х с применением соответствующего галогенан1гидрид1а .ил:и ангидрида кислоты, получа ащилирю-ва-нное соединение . Реакцию аадлировани ведут в присутствии св зывающего кислоту агента. К пригодным .агентам такого рода относ тс амины, как пиридин, хЯНолин, ИЗОХИНОЛИ.Н, и буферные соли, как адетат «атри . Предпочтительным основаниеьг вл етс пиридин. . Проценты в примерах даны по весу, все соотношени хмесей растворителей приведены по объему.. Пример 1. ... :. : ,...;,-. ч.,л-- 1 А. Раствор 12,3 гногаламициновой кислоты в смеси 20 мл диметилформамида и 50 мл СПзОН получают при нагревании. После выдерживани раствора при комнатной температуре в течение ночи его выливают |На 500 г силикагел , элюИру смесью хлороформ-метаиол, начина с соотнощени 99: 1 и постепенно увеличива Концентрацию СНзОН до соотнощени 4:1. После элюировани обрабатывают тонкослойной хроматографией ( СНС1з : СНзОН : ПаО 78 : 20 : 2) и собирают фракции, содержащие только ногамицин (R/ 0,5). Получают всего 3,9г. 1,5 г перекристаллизовывают из смеси ацетона и СНзОН (85 : 16), получа 259 мг; т. пл. 210-215°С;|аЬ + 273° (с 0,923, хло|роформ ); УФ-спектр (этанол); Л„акс « 236 .(,700), 259 (е 25,850), 290 (е 10,050) и 478 (е 16,,100). . ИК-спектр (в Nujol): 3500, 1670, 1575, 1Й95, 1230, 11,10, 105:5, 1005, 920, 890, 838,778 , 762 и 724 еж-1; Масс-спектр: rnJe. 729. . Вычислено, %: С Н N 1,92. i Сз7Н47ЫО,4 Найдено, %: С 58,55; Н 6,42; N 1,94. Б. Получение 7-О-метилногарола.. . Раствор 5 г (6,8 моль) ногамицина в 200 мл 0,26 л. метанола в хлористом водороде нагревают с обратнь1М холодильником 2ч. рхлажденный раствор выпаривают при пон же1нном давлени npHMiepHO до 75 мл. Затем раствор разбавл ют ВОДой (250 мл) и экстрагируют трем порщи м-и по 50 мл хлороформа. Водный слой затем обрабатывают до рН 7,2 60%-ным -pfacTBOpOM гидроокиси натрй и экстрагируют тр-ам порци ми по 100 ;ил хлороформа. Соединенные хлороформные экстракты выпаривают досуха при п.о.Н11 ке;нчом давлении. Остатак (примерной г) хроматопрафируют на 125 г «иликагел , элюиру с применением смеса хлороформ - метанол в соотношении 95 : 5. и собира 266 фракций по 10 мл. Фракци:и 87-185 соедин ют а основе цветного пика и тонкослойной хроматографии в системе хлороформ - метанол - вода (78 : 20 : 2). Выпаркой при пониженном давлении получают 1,97 г (53%); т. пл. 248-253°С; Rf (по указанной системе) 0,64; MD +958° (с 0,163 в хлороформе); УФ-спектр (этанол): акс 235 нм (е 41,200), 251 нм (е 25,500), 257 нм (е24,150), 290 нм (е 10,500), 479 нм (б 15,530). Вычислено, %: С ,62,|Ш; Н 5,78; N 2,59. . C28H3IiNOio Найдено, %: С 62,Й1; Н 5,94; N 2,66. Пример 2. Получение 7-О-этилногарола .- . ;. . Раствор 2 г нагам|Ицина в 150 мл абсолютного этанола .в хлористом водороде (0,093 Н.) 8 ч нагревают с обратным холодильником . Затем в течение ночи перемешивают при комнатной температуре. Приблизительно половину количества этанола удал ют выпаркой при пониженном давлении , разбавл остаток водой в количестве 100 мл. После экстрагировани водного раствора порци |ми хлороформа по 100 мл, соединени и вьшарки при пониженном давлении получают 1,98 г остатка. Этот продукт затем х,роматографируют ж;идкостной хроматографией под высоким давлением на 60 г сил;икагел , элюиру смесью хлороформ - метанол в соотношении 95 : 5 и собира 150 фракций по 5 мл. На оановании тонкослойной хроматографии в с истеме хлороформ - метанол - вода (78 : 20 : 2) фракции собирают в качестве перв|ой порции. Выпаркой этой порции при П01ниженном давлении получают 0,30 г 7-О-этилногарола, однородного согласно тех в указан ной системе ( 0,70); т. пл. 190-200° С (с разложением) 822° (с 0,114, ,хлороформ)г. Масс-спектр: М+ 555. Вычислено, %: С 62,70; Н 5,95; N 2,52. С29НззЫО10 , Найдено, %: С 61,66; Н 6,40; N 3,01. Вторую порцию выпаривают при пониженном давлении, получа 0,32 г 7-Оэтилэпиногарола; т. пл. С (с разложением ) 487° (с 0,218, СНС1з);
УФ, (этанол) Я,„акс HJd 236 (е 43,700), 260 (е 22,300), 288 sh (е 8,550), 476
(8:13,950).
ИК (Nujol): 3400, 3250 sh, Зб80, 1655, 1620, 1605, 1575, 1280, 1220, 1120, il055, 1005 и 775 см-.
Масс-спектр: М+ 555. Вычислено, %: С 62,70; Н 5,95; N 2,52. CagHasNOio
Найдено, %: С. 60,36; Н 5,93; N 2,75.
Формула « 3 о б р е т е ,н и
Способ получени 7-0-алкилногарола формулы
где R - алкил с I--4 атойаиИ, углерода, отличающийс тем, что огамицин
формулы
сн: ои
но
он о он OR
гГодвергают .кислотному алкоголизу при темлературе от 50° С до температуры кипеии реакционной среды с последующим выделением целевого иродукта.
Исгоч:ник информа ции, -прин тый во внимание лри экспертизе:
1. Патент США № 3501569, кл. 424-119, опубл,И;К. 1970.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/748,716 US4086245A (en) | 1976-12-09 | 1976-12-09 | Antibiotics 7-O-alkylnogarols |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU695557A3 true SU695557A3 (ru) | 1979-10-30 |
Family
ID=25010622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772552298A SU695557A3 (ru) | 1976-12-09 | 1977-12-09 | Способ получени 7-0-алкилногарола |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4086245A (ru) |
JP (1) | JPS5373584A (ru) |
AU (1) | AU507632B2 (ru) |
BE (1) | BE861697A (ru) |
CA (1) | CA1074306A (ru) |
CH (1) | CH633012A5 (ru) |
DE (1) | DE2754134A1 (ru) |
FR (1) | FR2373544A1 (ru) |
GB (1) | GB1554517A (ru) |
HK (1) | HK9585A (ru) |
IL (1) | IL53282A (ru) |
NL (1) | NL7712718A (ru) |
SU (1) | SU695557A3 (ru) |
ZA (1) | ZA776830B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2489437C2 (ru) * | 2007-10-03 | 2013-08-10 | Эйсай Ар Энд Ди Менеджмент Ко., Лтд. | Промежуточные соединения и способы синтеза аналогов галихондрина в |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183860A (en) * | 1978-07-17 | 1980-01-15 | The Upjohn Company | Antibiotics 7(S)-O-alkylnogarols |
GB2049689B (en) * | 1979-04-23 | 1983-05-18 | Upjohn Co | Nogamycin analogues and their preparation |
US4767847A (en) * | 1979-07-25 | 1988-08-30 | The Upjohn Company | Nobamycin its analogs and process therefore |
US4238398A (en) * | 1979-10-31 | 1980-12-09 | The Upjohn Company | Antibiotics 7(R)-O-alkylnogalarols |
US4318790A (en) * | 1980-03-17 | 1982-03-09 | The Upjohn Company | Photochemical process for preparing N-demethyl-derivatives of nogalamycin |
US4329450A (en) * | 1981-02-25 | 1982-05-11 | The Upjohn Company | Nogalamycin analog containing compounds |
US10738371B2 (en) * | 2015-12-21 | 2020-08-11 | Nippon Steel Corporation | As-rolled type K55 electric resistance welded oil well pipe and hot-rolled steel sheet |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3183157A (en) * | 1963-02-01 | 1965-05-11 | Upjohn Co | Antibiotic nogalamycin and method of producing |
US3501569A (en) * | 1967-06-29 | 1970-03-17 | Upjohn Co | Antibiotics nogalarol,o-methylnogalarol and nogalarene and production thereof |
-
1976
- 1976-12-09 US US05/748,716 patent/US4086245A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-27 CA CA289,682A patent/CA1074306A/en not_active Expired
- 1977-11-02 IL IL53282A patent/IL53282A/xx unknown
- 1977-11-03 GB GB45679/77A patent/GB1554517A/en not_active Expired
- 1977-11-15 ZA ZA00776830A patent/ZA776830B/xx unknown
- 1977-11-18 NL NL7712718A patent/NL7712718A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-24 AU AU30923/77A patent/AU507632B2/en not_active Expired
- 1977-11-24 CH CH1443477A patent/CH633012A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-30 JP JP14288577A patent/JPS5373584A/ja active Granted
- 1977-12-05 DE DE19772754134 patent/DE2754134A1/de active Granted
- 1977-12-08 FR FR7737012A patent/FR2373544A1/fr active Granted
- 1977-12-09 BE BE183327A patent/BE861697A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-09 SU SU772552298A patent/SU695557A3/ru active
-
1985
- 1985-01-31 HK HK95/85A patent/HK9585A/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2489437C2 (ru) * | 2007-10-03 | 2013-08-10 | Эйсай Ар Энд Ди Менеджмент Ко., Лтд. | Промежуточные соединения и способы синтеза аналогов галихондрина в |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH633012A5 (de) | 1982-11-15 |
CA1074306A (en) | 1980-03-25 |
IL53282A (en) | 1981-11-30 |
AU3092377A (en) | 1979-05-31 |
FR2373544B1 (ru) | 1982-07-02 |
NL7712718A (nl) | 1978-06-13 |
GB1554517A (en) | 1979-10-24 |
DE2754134C2 (ru) | 1988-09-01 |
BE861697A (fr) | 1978-06-09 |
IL53282A0 (en) | 1978-01-31 |
ZA776830B (en) | 1978-09-27 |
JPS5373584A (en) | 1978-06-30 |
DE2754134A1 (de) | 1978-06-15 |
AU507632B2 (en) | 1980-02-21 |
FR2373544A1 (fr) | 1978-07-07 |
JPS6148518B2 (ru) | 1986-10-24 |
HK9585A (en) | 1985-02-08 |
US4086245A (en) | 1978-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU695557A3 (ru) | Способ получени 7-0-алкилногарола | |
GB1598705A (en) | 3-de-o-methylfortimicins | |
Trench et al. | Symbiotic chloroplasts; their photosynthetic products and contribution to mucus synthesis in two marine slugs | |
WO2018035249A1 (en) | Compositions and methods for producing stereoisomerically pure aminocyclopropanes | |
JP2002509926A (ja) | 新規アスコルビン酸誘導体及びその調製方法 | |
US4386227A (en) | Two-functional-group-containing terpenoids | |
Williams et al. | The Chemistry of Apiose. Part I | |
SU1103796A3 (ru) | Способ получени производного паромомицина | |
Kuehl Jr et al. | Streptomyces antibiotics. XV. N-methyl-l-glucosamine | |
Nakahara et al. | Transformation of the diprenylated isoflavone 2′-hydroxylupalbigenin by Aspergillus flavus | |
NO143349B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av nye derivater av daunorubicin | |
Fischer et al. | Peptide derivatives containing two trifunctional amino acids | |
ABE et al. | Parsonine, a pyrrolizidine alkaloid from Parsonsia laevigata | |
Manchand et al. | Chemical constituents of tropical plants. 10. Stereostructures of the macrocyclic diterpenoids ovatodiolide and isoovatodiolide | |
Picard et al. | Isolation of a new phenolic compound from leaves of Populus deltoides | |
Rideout et al. | Pigments of marine animals. XIV. Polyketide sulfates from the crinoid Comatula pectinata | |
WO1988003135A2 (en) | Method of isolating vinblastine | |
Lemieux et al. | BIOCHEMISTRY OF THE USTILAGINALES: IX. THE β-d-CELLOBIOSIDE UNITS OF THE USTILAGIC ACIDS | |
Malichova et al. | Alkaloids from Leaves and Flowers of Colchicum autumnale L. 1 | |
Gent et al. | The allyl ether as a protecting group in carbohydrate chemistry. Part IV. The 2-methylallyl ether group | |
Yoshimatsu et al. | Improved analysis of emetic alkaloids in tissue cultures and regenerates of Cephaelis ipecacuanha by ion pair high performance liquid chromatography | |
Van Beek et al. | Alkaloids from Tabernaemontana psorocarpa | |
Rüeger et al. | The alkaloids of Senecio triangularis Hook | |
US4886908A (en) | Method of preparing (R)-4-amino-3-hydroxybutyric acid | |
Griffin | A phytochemical investigation of Erythroxylon australe F. Muell |