(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА(54) METHOD OF OBTAINING 2-ETHYL-HEXANOL
1 ; Изобретение относитс к способам получени высших первичных алифатических сциртов, в частности 2-этш1гексанола, который находит разнообразное применение в основном органическом синтезе. Известен способ получени 2-эт1Лгексанола гидрированием 2-этилгексенал в присутствии катализатора - хромита меда 1. Катализатор содержит 35-40% окиси меди и 35-45% окиси хрома с добавками в некоторых случа х кальци или бари . Состав таких катализаторов после восстановлени может быть описан эмпирической форму лой. хСиО/у Си Сг2 Оз Z МеСг2 04 где Мб - кальций иЛи барий. Однако низка механическа прочность используемого катализатора сокращает срок его службы, осложн ет загрузку в реактор и нормальную эксплуатацию. Известен также способ получени 2-этилгексанола- гидрированием 2-этилгексанал в присутствии никельмаргандевого катализатора 2 Гидрирование осуществл ют при давлении около 100 ат и температуре 200-220 С. Однако данным способом не удаетс попучить целевой- продукт высокого качества, бромное число получаемого 2-эт1лгексайола 1,1. Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс двухступенчатый способ получени 2-этилгексанола из 2-этилгексанал Способ включает гидрирование 2-этилгексанал на катализаторе медь на кизельгуре, выделение ректификацией 2-этилгексаиола и очиси у его гидрированием на катализаторе никель на кизельгуре. Процесс осуществл ют непрерывно 3. Гидрирование на катализаторе медь на кизельгуре осуществл ют при давлении 0,20 ,3 аг, температуре 160-180° С с конверсией 94-96% и селективностью, не превышающей 95%. Объелша скорость подачи сырь 0,2 . На второй стадии 2-эт лгексанбл-сырец подвергают , гидрированию на катализаторе никель на кизельгуре при давлении 25 ат и температуре 150° С с объемной скоростью подачи сырь 36 0,3-0,5 час. При этом на стадии догвдриро вани еще до 3% 2-этилгексанола превращаетс в побочные продукты. Суммарный выход товарного спирта, счита на исходное сьфье составл ет 80-84%. Товарный 2-этш1гексанол содержит 0,1-0,2% непредельных соединений. Целью изобретени вл етс увели гение вы хода целевого продукта.,. Дл достижени поставленной цели предлагаетс гидрирование 2-этш1гексенал осуществл ть на меднохромовом катализаторе, имеющем состав, вес.% окись меди 75-92, окись хрома 7-22, св зующа добавка 1-5, а гидрирование 2-этилгексанола-сырца осуществл ть на никельхромовом катализаторе. В качестве св зующей добавки меднохромо вый катализатор предпочтительно содержит графит или окись алюмини , Меднохромовый катализатор перед использованием должен быть подвергнут восстановлению в среде водорода. После восстановлени состав катализатора может бьпъ описан эмпирической формулой хСи.у CuOzCrjO3. Катализатор может иметь в своем составе kaльций, барий или другие промоторы. Такой катализатор легко формируетс и им ет высокую механическую прочность (80- 100кг/см). Катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидрировани 2-этилгексанал . Осуществление процесса в паровой фазе при Давлении до 3 ат обеспечивает максимальную стабильность катализатора. Расход катализатора в случае проведени процесса в паровой фазе не превыщает 0,2-0,25 кг на 1 т товарного продукта. Гидрирование осуществл ют при давлении 0,05-3,0 ат и температуре 140-200° С. Полученный после парофазного гидрирова ни на медном катализаторе указанного со-, става 2-этилгексанол подвергают дополнительному гидрированию на никельхромовом катали заторе отандартного состава при температуре 100-180° С и давлении водорода 10-100 ат с целью повышени качества товарного 2-этилгексанола за счет уничтожени микропркмесей непредельных и карбонильных соединений. Расход никельхромового катализатора при проведении пщроочистки не превышает 0,1 кг на 1 товарного hpoдyктa. Селективность процесса гидроочистки достигает 99%. Предлагаемый способ обеспечивает непрерыв ное осуидествление процесса, высокий выход целевого продукта и высокое качество товарного 2-этилгексанола (содержание примесей непредельных соединений в продукте не пре-вышает ,0,05 вес.%. П р и м е р 1. В реактор установки непрерывного действи загружают медный катализатор следующего состава, вес.%: Окись меди92 Окись хрома7 Графит1 Гидрирование 2-этилгексенал осуществл ют при температуре 160°С и давлении ат, с объемной скоростью подачи сырь 0,5 ь расчете на жидкий альдегид. Конверси альдегида в этих услови х превышает 99% при селективности 99-99,5%. Из полученного гидрогенизата с помощью непрерывной ректификации извлекают 2-этилгексанол , подвергаемый непрерьгеной гидроочистке на никельхромовом катализаторе при температуре 100°С, давлении 20 ат и объемной скоростью подачи сырь 1,0 . Получаемый с выходом 97,6% товарный 2-этилгексанол содержит 99,85 вес.% основного .вещества, 0,03 вес.% непредельных соединений, 0,01 вес.% карбонильных соединений. Пример2.В реактор установки Henpef рывного действи загружают медный катализатор следующего состава; вес.%: Окись меди87 Окись хрома10 Графит3 Гидрирование 2-этилгексенал осуществл ют при температуре 200° С и давлении 0,05 ат с объемной скоростью подачи сырь . 0,3 в расчете на жидкий альдегид. Полученный гидрогенизат подвергают дополнительному гидрированию на никельхромовом катализаторе при давлении 10 ат и температуре 1бО°С с объемной скоростью 0,5 . Полученный с выходом 97,2% товарный 2-этилгексанол содержит 99,0 вес.% основного вещества, 0,05 вес.% непредельньхх соединений 0,01 вес.% карбонильных соединений. П р и м е р 3. Гидрирование осуществл ют аналогично примеру 2, но катализатор содержит, вес.%: Окись меди88 Окись хрома9 Графит3 реакцию ведут при температуре 180°С и давении 1,2 ат , с объемной скоростью подачи жидкого сырь 0,8 . Полученный гидрогениат подвергают очистке гидрированием на ниельхромовом катализаторе при давлении 25 ат температуре 120° С с объемной скоростью одачи сырь 0,9 . Вьщеленный с помощью непрерывной ректиикации с выходом 98% товарный 2-этилгексарл содержит 99,3 вес.% основного вещества, ,025 вес.% непредельных соединений, 0,018 вес.% арбонильных соединений.one ; The invention relates to methods for the preparation of higher primary aliphatic citrates, in particular 2-ethyl hexanol, which finds various uses in basic organic synthesis. A known method of producing 2-eth1L-hexanol by hydrogenating 2-ethylhexenal in the presence of a catalyst is honey chromite 1. The catalyst contains 35-40% copper oxide and 35-45% chromium oxide with additives in some cases of calcium or barium. The composition of such catalysts after reduction can be described by an empirical formula. xCiO / u Si Cr2 Oz Z MeSg2 04 where MB is calcium or Li barium. However, the low mechanical strength of the used catalyst shortens its service life, complicates the loading into the reactor and normal operation. There is also known a method for producing 2-ethylhexanol by hydrogenating 2-ethylhexanal in the presence of a nickel margandan catalyst 2. Hydrogenation is carried out at a pressure of about 100 atm and a temperature of 200-220 ° C. 1.1. The closest to the proposed method according to the technical nature and the achieved result is a two-step method for producing 2-ethylhexanol from 2-ethylhexanal. . The process is carried out continuously 3. Hydrogenation on the catalyst with copper on kieselgur is carried out at a pressure of 0.20, 3 ar, a temperature of 160-180 ° C with a conversion of 94-96% and selectivity not exceeding 95%. The total feed rate is 0.2. In the second stage, the 2-fl lgexan raw is subjected to hydrogenation on the catalyst with nickel on kieselguhr at a pressure of 25 at and a temperature of 150 ° C with a bulk feed rate of 36 0.3-0.5 hours. At the same time, at the dogging stage, even up to 3% of 2-ethylhexanol is converted into by-products. The total yield of commodity alcohol, based on the initial quantity, is 80-84%. Commodity 2-ethyl 1 hexanol contains 0.1–0.2% unsaturated compounds. The aim of the invention is to increase the yield of the target product.,. To achieve this goal, hydrogenation of 2-ethyhexenal is proposed on a copper-chromium catalyst having a composition, wt.% Copper oxide 75-92, chromium oxide 7-22, bonding agent 1-5, and hydrogenation of 2-ethylhexanol raw material on nickel chromium catalyst. As a binding additive, the copper-chromium catalyst preferably contains graphite or alumina. The copper-chromium catalyst must be reduced to hydrogen before use. After reduction, the composition of the catalyst can be described by the empirical formula xCi.u CuOzCrjO3. The catalyst may contain calcium, barium or other promoters. Such a catalyst is easily formed and has a high mechanical strength (80-100 kg / cm). The catalyst has high activity and selectivity in the hydrogenation reaction of 2-ethylhexanal. The implementation of the process in the vapor phase at a pressure of up to 3 atm ensures maximum stability of the catalyst. The catalyst consumption in the case of carrying out the process in the vapor phase does not exceed 0.2-0.25 kg per 1 ton of commercial product. The hydrogenation is carried out at a pressure of 0.05-3.0 at and a temperature of 140-200 ° C. Obtained after vapor-phase hydrogenation on a copper catalyst of the indicated composition, being 2-ethylhexanol, is subjected to additional hydrogenation on a nickel chromium catalyst of a standard composition at a temperature of 100- 180 ° C and a hydrogen pressure of 10-100 atm in order to increase the quality of commercial 2-ethylhexanol by eliminating the unsaturated and carbonyl compounds micromixtures. The consumption of nickel-chromium catalyst during the cleaning process does not exceed 0.1 kg per 1 product. The selectivity of the Hydrotreating process reaches 99%. The proposed method ensures continuous process utilization, high yield of the target product and high quality of commercial 2-ethylhexanol (the content of unsaturated compounds in the product does not exceed, 0.05 wt.%. Example 1: In a continuous installation reactor actions load a copper catalyst of the following composition, wt.%: Copper oxide 92 Chromium oxide 7 Graphite 1 Hydrogenation of 2-ethylhexenal is carried out at a temperature of 160 ° C and a pressure of at, with a volumetric feed rate of 0.5 e based on liquid aldehyde. Conversion of aldehyde to eth x conditions exceed 99% with a selectivity of 99-99.5%. From the obtained hydrogenate, 2-ethylhexanol is extracted using continuous distillation, which is subjected to uninterrupted hydrotreating using a nickel chromium catalyst at a temperature of 100 ° C, a pressure of 20 at and a bulk feed rate of 1.0 The commercial 2-ethylhexanol obtained with a yield of 97.6% contains 99.85% by weight of the basic substance, 0.03% by weight of unsaturated compounds, 0.01% by weight of carbonyl compounds. Example2. A helix reactor of the Henpef unit is loaded with a copper catalyst of the following composition; wt.%: Oxide copper87 Chromium oxide 10 Graphite 3 The hydrogenation of 2-ethylhexenal is carried out at a temperature of 200 ° C and a pressure of 0.05 atm with a bulk feed rate. 0.3 per liquid aldehyde. The obtained hydrogenate is subjected to additional hydrogenation on a nickel-chromium catalyst at a pressure of 10 at and a temperature of 1 ° C with a bulk velocity of 0.5. The commercial 2-ethylhexanol obtained with a yield of 97.2% contains 99.0% by weight of the basic substance, 0.05% by weight of non-isolated compounds, 0.01% by weight of carbonyl compounds. EXAMPLE 3 Hydrogenation is carried out analogously to Example 2, but the catalyst contains, in wt.%: Copper oxide88 Chromium oxide9 Graphite3, the reaction is carried out at a temperature of 180 ° C and a pressure of 1.2 at, with a volumetric feed rate of liquid raw material 0, eight . The resulting hydrogenate is purified by hydrogenation on a nielkhromovogo catalyst at a pressure of 25 at a temperature of 120 ° C with a bulk flow rate of feed of raw materials of 0.9. Using a continuous rectification with a yield of 98%, commercial 2-ethylhexarl contains 99.3% by weight of the basic substance, 025% by weight of unsaturated compounds, 0.018% by weight of arbonyl compounds.