SU669672A1 - Способ получени фосфорсодержащего изоцианатного предполимера дл трудновоспламен емого пенополиуретана - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО ИЗОЦИАНАТНОГО ПРЕДПОЛИМЕРА ДЛЯ ТРУДНОВОСга1АМЕНЯЕМОГО ПЕНОПОЛИУРЕТАНА путем взаимодействи  гидрок- силфосфорсодержащего соединени  со смесью изоцианатов, вз тых в избытке, отличающийс  тем, что, с целью, получени  стабильного предполимера, одновременно с гидроксилфосфорсодержащим соединением, до него или после него в реакционную смесь дополнительно ввод т 1-1,5 мае.ч. на 1 мае.ч. гидроксил- фосфорсодержащего соединени  линейного или слаборазветвленного простого полиэфира и реакцию ведут при 35-45''С.(Л

Description

9д

Од

ф

Од Ю Изобретение относитс  к области получени  изоцианатных предполимеро ( компонент Б), из которых при взаимодействии с гидроксилсодержащим компонентом (компонент А) методом холодного формовани  могут быть получены пенополиуретаны (ППУ) пониженной горючести. Основными показател ми пригоднос ти изоцианатных предполимеров к переработке в ППУ  вл ютс : содержани NCO - групп не ниже 27%, в зкость не вьппе 300 сП при 25°С, отсутствие расслаивани  или выпадени  осадка в процессе получени  и переработки Эти свойства по технологическим требовани м должны сохран тьс  в течение не менее 1-2 мес цев. Известны изоцианатные предполийе ры на основе толуилендиизоцианата5 полиизоцианата и линейных или слабо разветвленных простых полиэфиров C Эти предполимеры достаточно ста бильны во времени, однако при вз.аимодействии их с обычным гидроксилсодержащим компонентом нельз  получить трудновоспламен емый пенополиуретан , поскольку они не содержат в своем составе огнегасителей . Уровень развити  науки и техники требует в насто щее врем  получ ни  предполимеров, содержащих спе-. циальные огнегас щие добавки, и .поз вол ющих получить, в конечном итоге , из Z-компонентной системы (путем взаимодействи  компонентов А и Б) трудновоспламен емый ППУ Наиболее перспективными огнегасител ми  вл ютс  реакционно-способные фосфорсодержащие соединени  Известен способ получени  фосфор содержащего изоцианатного предполимера дл  трудновоспламен емого пено полиуретана путем взаимодействи  гидроксилфосфорсодержащего соединени  со смесью изоцианатов, вз тых в избытке C2l. Синтез, предполимера по способу проводитс  при температуре 90°С, по лученный продукт содержит 3,8 мас.% NCO - групп. Этот предполимер вследствие малого содержани  NCO - групп- и, следовательно, низкой реакционной способности не може быть использован дл  получени  элас тичного пенополиуретана холодного формовани . Предполимер пригоден лишь дл  полу чёни  полиуретана в виде пленки (пример 3). Цель изобретени   вл етс  получение стабильного предполимера. Поставленна  цель Достигаетс  тем, что одновременно с гидроксилфосфорсодержащим , до него или после него, в реакционную смесь дополнительно ввод т 1-1,5 мае.ч. на 1 мае.ч. гидроксилфосфорсодержащего соединени  линейного или слаборазветв-ленного простого полиэфира и реакцию ведут при температуре 35-45 С-. Было установлено, что ТДИ реагирует с гидроксилфосфорсодержащим со.единением (фосдиолом) в течение 20-30 мин с вьщелением большого количества тепла, при этом ниже из реакционной смеси отслаиваетс  твердый полимерный продукт, содержащий почти весь фосфор, введенный в систему. При температуре выше 50°С смесь сохран ет гомогенность, но быстро снижает пр-оцент NCO - групп и увеличивает в зкость. Через сутки хранени  продукт полностью желатинизируетс .. . Напротив, полиизоцианат реагирует с фосдиолом очень медленно: расчетное содержание NCO - групп (30%) достигаетс  лишь через 2-3 суток. В смеси изоцианатов синтез заканчиваетс  через 1-2 ч. При этом вли ние температуры, найденное дл  системы фосдиол-ТДИ, сохран етс . Лишь в интервале температур 35-45 С продукт не расслаиваетс  и не увеличивает существенно в зкости в течение 8-10 дней. Дальнейшее повьшение стабильности достигаетс  введением в состав реакционной смеси линейного или слаборазветвленного простого полиэфира, не содержащего фосфора, например Л-5003-2Б-10. Этот продукт может вводитьс  в виде смеси с фосдиолом, до фосдиола или непосредственно после фосдиола. Полиэфир, разбавл   фосдиол и уменьша  экзотермичность реакции, создает более м гкие услови  взаимодействи  фосдиола с изоцианатом. Дл  достижени  необходимого эффекта повьшени  стабильности количество полиэфира Л-5003-2Б-10 должно быть равным или превышать количество фосдиола в системе(1:1-1:1,5)

Процесс получени  стабильного фосфорсодержащего изоцианатного предполимера протекает следующим образом.

Толуилендиизоцианат Т 65/35 нагревают ji,o 35-40 0 и вьшивают в него полиизоцианат. После смешени  изоцианатов при температуре 35-45 С медленно, в течейие 30 мин, подают смесь фосдиола и полиэфира Л-5003 (1:1 или 1:1,5), или вначале подают полиэфир, а затем фосдиол, или вначале подают фосдиол и непосредственно вслед за ним полиэфир.

Полученную смесь перемешивают при температуре 35-45°С в течение 1 ч, корректируют содержание NCO - групп, охлаждают и сливают в герметичную тару.

Средний срок хранени  предполимера , полученного описанным способом и перерабатываемого с получением качественного ППУ, составл ет 1,5-2 мес ца.

Пример 1. Лабораторный синтез № 1 по предлагаемому способу.

254 г толуилендиизоцианата Т 65/35 + 145 г полиизоцианата нагрев с перемешиванием до 35-37С + 52 г фосдиола при 35-38°С + 51 г Л-5003-2Б-10 при 35-38°С- перемешивание при 35°С 1 ч (см.табл. 1). Таблица

Таблица 2

П р и м 8 р 3. Цеховой синтез по предлагаемому способу.

15,00 кг Т 65/35 (25С) + 7,24 кг ПИЦ (40°С) + 2,90 кг фосдиола

( + 2,82 кг Л-5003-2Б-10 (35°СЬ перемешивание 1 ч (40С) .

Таблица 3

Пример 2. Лабораторный синтез № 2 по предлагаемому способу. 300 г ТЛИ И 65/35 + 204 г полиизоцианата нагрев с перемешиванием до 42-45С + смесь 62 г фосдиола и 93 г Л-5003-2Б-10 при 43-45°С перемешивание при 45°С 1 ч (см.табл.2) Использ9вание предлагаемого фосфорсодержащего предполимера позвол ет получать эластичньй пенополиуретан, удовлетвор ющий по огнестойкости требовани м авиационной промьшшенности с хорошими физико-механическими показател ми: S, 669672 Кажуща с  плотность, кг/м35-2 Предел прочности при раст жении, VT П А 6 Напр жение при сжатии, кг/см 0-012-0 025 Остаточна  деформаци ,% 5% Эластичность по отскоку 45-50%

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО ИЗОЦИАНАТНОГО ПРЕДПОЛИМЕРА ДЛЯ ТРУДНОВОСППАМЕНЯЕМОГО ПЕНОПОЛИУРЕТАНА путем взаимодействия гидроксилфосфорсодержащего соединения со смесью изоцианатов, взятых в избытке, отличающийся тем, что, с целью, получения стабильного предполимера, одновременно с гидроксилфосфорсодержащим соедине нием, до него или после него в реак ционную смесь дополнительно вводят

   1-1,5 мас.ч. на 1 мас.ч. гидроксилфосфорсодержащего соединения линейного или слаборазветвленного простого полиэфира и реакцию ведут при 35-45°С.