Пример 1. 2,4,4,5,5-Пенгахлор-3-гидрокси (4 -метилпиридинио)--2-циклс пвнтен-1-он . К раствору 2,89 г (0,01 ) пер хлор-2-цикЛопенген-1-она в 5. мл уксусной кисло гы добавл ют по капл м при охлаждении водой 1,86 г (0,02 г.моль) 4-мегилпиридина в 3 мл уксусной кислоты . Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 5ч. Упаривают уксусную кислоту, промьшают остаток в сол ной кислотой, эфиром. Получают 3,54 г бесцветных кристаллов. Выход 97,7% (от теоретического). Продукт очищают перекристаллизацией из смеси бензола и ацетона. В ИК- :пёкт« ре продукта наблюдаютс полости в:йпент- кых колебаний при 172О см , ва пзнтных колебаний СФС в области 15 9S см В УФ-спектре имеетс две полосы, одна из которых (255 м) зсарактёрна длй 4 метйлпиридина, а друга прказ1даает значигелытое смещение Л (2 9б м} А длинноволновую область по сравнению с исходаым монркетоном (259 нм), что св зано с замёшенвём по двойной csHsiai,. П р и м е р 2. 2,4,4,5,5-Пён1Шпф Знгадррксн (З -мeтилпиpидннйo)-2нцшuк пвнтeн-1.-о«;. -- ;:;:.:-:.-ч,„.:/::. .;. К раствору 2,89 г {О,О1 и моль) пер зЬпор-2-аик ойентен-1-юна в 5 мл уксус вой &ЯСПОТЫ добавп51ют по капл м при ох аждении водой 1,86 г (0,О2 ) 3 метилп8ридина ,в 3 мл уксусной киспЬ 1Ы. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 6 ч. Упарйва ют уксусную кислоту, промывайт остаток 2 н.сол ной кислотой, этиловьп эфиром. Получают 1,82 г бесдает ьгх кристаллов. Выход 50%. Продукт очишйюг- перекристаллизацией из смеси бензола и аде-; гона, Т.Ш1. 169 С. В ИК-спектре продукта наблюдаютс Лгопосы валентных колебаний в об пасти 1590 см , валентных колебаний -- при 172О см . В УФ-спектре долоса 3-метилпиридина (273 IIM) и полоса (296 нм), ч т6 характерно дл монокетона , зайсещенного по двойной св зи. П р и м е р 3. 2,4,4,5,5-Пентахлорl -гидроксн (2- -метилпиридинио)-2-цикло1 :йёНтвн-1-он,. V . . :,.. J: к раствору 2,89 г (0,01 ) пер }слор 2 ч1Иклопентен-1-она в 5 мл уксусной кислот добавл ют по капл м при охлахШении водой 1,86 г (О,О2 г%моль) |2 -метилпиридина в 3 мп уксусной кисло .:ГЬ1. , . Реакцирнную смесь перемешивают при комнатной температуре 5 ч. Упаривают уксусную кислоту, промывают остаток 2 н. сол ной кислотой, этиловым эфиром, Получают 2,54 г бесцветных кристаллов. Выход 70%. Продукт очищают перекристаллизацией из смеси бензола и ацетона, г. пп, 134-1360С. . В ИК-спектре продукта наблюдаютс полосы валентных колебаний в обласГ , ти 1595 см валентных колебаний 172О см В УФ-спектре продукта полосе 2-метйлпиридина (265 нм) и полоса (297им), арактерта дл замешенного по двойной в зи монокетона. П р и м е р 4. 2.4,4,5,5-Пентахлор-3-гидрокси (2 ,4-диметилпиридинио)-2«« .4 иклопентен-1-он. К раствору 2,89 г (0,О1 г«моль) перхлор -2-аиклопентен-1-она в 3,5 мл уксусной кислоты добавл ют по капл м прн охпа сденйи ёодой 2,14 г (О,О2 Кмоль) 2,4ЧЦйметилпиридина в 1,5 мл уксусной кислоты. ,. ; :/: ; . Реакийонную смеси перемещивают прИ; кс днатНоЙ температуре 5 ч. Упарибйют : уйсусную киелотуг промывают остаток 2 нл соЛйной кислотой, этиловым эфиром . ПолучЁают 3,06 г бесцветных кристаллов . Выход 81%, т.пл. (бензол ). В ИК-спектре продукта наблюдаютс полосы валентных, колебаний С в области 15.90 , валентных колебаний при 1720 см- . . Пример 5, 2,4,4,5,5-Пентахлор -3-гиДрЬкси- (2 ,б-диметйппиридинио)-2-циклопентен-1- зн . К раствору 2,89 г (О,01 гГмоль) пер-; зслор-2-циклопентен-1-она в 4 мл уксусной кислоты прикапьша 1бт при охлаждении водой 2,14 г (0,02 г.моль) 2,6-дйМвти йириДйна в 2 мл уксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 5 ч. Упаривают уксусную кислоту, прс у1ьгвают остаток 2 н. сол ной кислотой, ЭТИЛОВЬПУ эфиром. Получают 2,84-р-бесцветных кристаллов. Выход 75,5%. Перекрйсталлизовьгоают и; смеси иэопропилоВогО спирта и ацетона, т.пл. 151-153 С. В йК-спектре продукта наблюдаютс полосы валентных колебаний в области 1595 см , валентных колебаний СЮ при 172О см . В УФ-спектре полоса 2,6- диметилпиридина (275 нм) и полоса (296 нм), харакгерна ;дл замешенного по авойной св зи монокетона. Пример 6, 2,4,4,5,5 Пенгахлор -3-ггидрокси(3 ,4 -диметилпирвд нир)-2-«иклопенген-1-он . К раствору 2,89 г (0,01 г,моль) перхлор-2«-циклопентвн--1-она в 3 мл уксусной кислоты прикапывают при захолаживании водой 2,14 г (О,О2 г-моль) 3,4-диметилпиридина в 2 мл уксусной кислотьи Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 6 ч. Упаривают уксусную кислоту, промьтают остаток 2 н. сол ной кислотой, этиловьгм эфиром. Получают 3,13 г слегка эеленовагых крио тайлов. Их очищают кип чением в эфире. Выход 83,6%, т.пл. 81-83 С. В ЙК-сцект е наблюдаютс полосы валентньгхколебаний в области 159Осм при 172О . В УФ-спеКтре полоса 3,4-диметилпирй дина при 259 нм, полоса (295 нм), характерна дл замещенного по двойной св зи мрнокегона. П р и мер -7. 2,4,4,5,5-Пентахлор:«-3-гид роксихинОлинио-2-циклопентен--1-он К раствору 2,89 г (0,01 г. моль) пер хлЬр-2-гЦИКлс«1ентен 1-юна в 4 мл уксусйой кислой Нобавл ют по капл м при Ок лахШенни водой 2,58 г {О,02 г-моль) хинОлйна в 2 МП уксусной кислоты. . Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 4ч. Упаривают уксусную киспогу, промывают оста ток 2 н, сой ной кислотой, эфиром. Получают 3,4 г бесцветных кристаллов. Выход 85,0%, ;Т.пл. 137-138 С.. В ИК-спектре продукта полосы валентных Колебаний в области 1590 при 172О см В УФ-спектре полоса хинолина (226нм и полоса (293 нм), характерна дл за«мещенного по Двойной св зи монокетона. При м е р 8. 2,4,4,5,5 Пентахлрр-3-гидрокси (6 -метилхинолинио )-2-цикл. пентен-1-он. К раствору 2,89 г (О,О1 ) пер хлор-2-циклопентен-1-она в 4 мл уксусной кислоты Добавл ют по капл м ngH oxt лаждёнив водой 2,8 г (О,б2 ) 6-меги хинолйна в 3 мл уксусной кислотьь Реакционную смесь перемешивают 5 ч при Комнатной температуре. Упаривают уксусную кислоту, промьтают остатсж 2 н, сол ной кислотой, этилсжым эфиром. Получают 3,5 г бесцветных кристаллов. Вы6G7544 ход 84,8%, Продукт считают перекристаллизацией из смеси бензола и ацетона, г.пл. 133 134°С. В ИК-спектре продукта наблюдаютс полосы валентных колебаний в области 1590 см , валентных колебаний при 1720 . В УФ-спектре полоса 6-метилхинолина (230 нм), полоса (293 нм), характерна Дл замещенного по двойной св зи моно кетона. Пример 9. 2,4,4,5,5-Пeнтaxлop-3-гиДрокси (2 -бромпиридинио)-2-циклопентен-1-он . К раствору 2,89 г (0,01 ) перхлор -2 1иклопентен-1-она в 5 мл метанола прикапывают при охлаждении водой 3,2 г (0,02 гУмопь) 2-бромпиридина в 5 мл метанола.. Кип т т смесь с обратным холодильником при перемешивании 15 ч. Упаривают метанол, промывают смесь 2 н.НС, экстрагируют гептаном непрореагировавший исходный кетон. Полу- чак)т 2,6 г бесцветных кристаллов. Выход 61%, т.пл. 130-131 С (хлороформ). В ИК-спектре наблюдаютс полосы валентных колебаний С-С в области 1590см, валентных колебаний при 1720 см„ В УФ-спектре полеэса 2-бромпиридина (270 нм) и полоса (298 нм), характерна дл замещенногх по двойной св зи монокетона . П р и м ер 10. 2,4,4,5,5-Пентахлор-3-гидроксидиэтиламино1-2-циклапентен-1-оН . К раствору 2,89 г (О,О1 ТМопь} перхлор-2 ..циклопентен-1-она в 5 мл уксусной кислоты прикапывают при охлаждении водой 1,46 г (0,02 ) диэтиламина в 2 MJi уксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной т емпературе 5 ч. Упаривают уксусную кислоту, промывают Остаток 2 н, HG6, этиловым эфиром. Получают 2,2 г есцветных кристаллой. Выход 64,1%, т.пл, 150-151 С (изопропиловый спирт). В ИК-спектре продукта наблюдаютс олосы валентнь1х колебаний и области 1590 и 1720 см соответстенно . В УФ-спектре слаба полоса диэтилмина (253 нм) и полоса (303 нм), что арактерно дл , замешенной двойной свйзи. Пример 11. 2,4,4,5,5-Пенгалор -гидрокси1риэтиламино-2-циклопе ен-1-он ... К раствору 2,89 г О,01 rtMonb)nepлор-2-циклопентено1Ш в 5 мл уксусной Кислоты прикапьгеаюг при перемешивании И охлаждений водой 2,02 г (0,02г«моль триэтиламина в 3 мл уксусной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 12 ч. Выпавший осадок триэтилами ной сбли перхлоркегона отфильтровывают, промывают 2 , эфиром, сушат. Полу .чак)т 1)6 г осадка. Выход 69%, т.пл. 12.1-122С (изопропиловый спирт). S ИК-спекгре продукта наблюдаютс полосы валентных колебаний и СЮ . в области 1бОО и 172О соответственно .. В У4 -спектре слаба полоса триэтиламина (244 нм) и полоса (294°нм), характёрнй Дл замешенной двойной св зи. Полученна аминна соль ки по температуре плавлени , ни по ИК-, УФ- спектрам не отличаетс от соли, полученной встреч HbtM синтезом. Пример 12. 2,4,4,5,5-Пентахлор-3-гидроксиморфолино-2-2-циклопе11тен-1-он . К раствору 2,89 г (0,01 )перхлор-2-цйклопентвнона в 2 мл уксусной кислоты прикапывают при охлаждении 1,74 г (0,02 Г1моль) морфолина в 2 мл уксусной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 20С 5 ч. Выпаривают уксусную кислоту, промывают остаток 2 и. НС, этиловым эфиром. Получают 2,2 г бесцветных кристаллов . Выход 62%, т.пл. 155-156 С (хлороформ). В ИКгСпектре наблюдаетс одна широка полоса в области 162О см . . В УФ-спектре слаба полоса морфолина (247 им) и полоса (296 нм), что характерно дл замешенного по двойной св зи монокетона. Характеристика полученных вешеств приведена в таблице.Example 1. 2,4,4,5,5-Pengloro-3-hydroxy (4-methylpyridinio) -2-cycls pvnten-1-one. To a solution of 2.89 g (0.01) per-chloro-2-cyclopengen-1-one in 5. ml of acetic acid, 1.86 g (0.02 g) 4- is added dropwise while cooling with water. megilpyridine in 3 ml of acetic acid. The reaction mixture is stirred at room temperature for 5 hours. Acetic acid is evaporated, the residue is triturated in hydrochloric acid, ether. 3.54 g of colorless crystals are obtained. Output 97.7% (from theoretical). The product is purified by recrystallization from a mixture of benzene and acetone. In the infrared: pe product product, cavities are observed in: ipentic oscillations at 172 O cm, vacant vibrations of the FPS in the region of 15 9S cm. In the UV spectrum there are two bands, one of which (255 m) is characteristic for 4 methyl pyridine, and each other has a significant offset L (2 9b m} A long-wavelength region compared to the outgoing monketone (259 nm), which is associated with a double csHsiai ,. PRI me R 2. 2,4,4,5,5 -Pyon1Shpf Zngadrksn (Z-methylpyridine) -2 pts pvntten-1.-o ";. -;:::::: .- h,„.: / ::..;. To a solution of 2.89 g { O, O1, and mol) per Kor-2-aik oyenten-1-yun in 5 ml of vinegar & yasp 1.86 g of (0, O2) 3 methylpyridine, in 3 ml of acetic acid 1Y, drop by drop during cooling with water. The reaction mixture is stirred at room temperature for 6 hours. Evaporate the acetic acid, wash the residue with 2N hydrochloric acid, and ethyl ether. Get 1.82 g beats infx crystals. Yield 50%. The product is purified by recrystallization from a mixture of benzene and ade-; rut, T.Sh1. 169 C. In the IR-spectrum of the product, there are visible bands of stretching vibrations in the mouth of 1590 cm, stretching vibrations - at 172 O cm. In the UV spectrum, the share of 3-methylpyridine (273 IIM) and the band (296 nm), pt6, is characteristic of mono-ketone, via double bond. PRI me R 3. 2,4,4,5,5-Pentachlor-hydroxy (2-methyl pyridinio) -2-cyclo 1: yoNtvn-1-one ,. V. . :, .. J: to a solution of 2.89 g (0.01) per} slor 2 ch1Iklopenten-1-it in 5 ml of acetic acid is added dropwise while cooling with water 1.86 g (O, O2 g% mol ) | 2-methylpyridine in 3 ml of acetic acid.: Gb1. , The reaction mixture is stirred at room temperature for 5 hours. Acetic acid is evaporated and the residue is washed with 2N. hydrochloric acid, ethyl ether, 2.54 g of colorless crystals are obtained. Yield 70%. The product is purified by recrystallization from a mixture of benzene and acetone, g. PP, 134-1360C. . In the infrared spectrum of the product, there are bands of stretching vibrations in the region, whichever is 1595 cm of stretching vibrations of 172 O cm. In the UV spectrum of the product is a 2-methylpyridine band (265 nm) and a band (297 nm), an attribute for a double mixed mono ketone. PRI me R 4. 2.4,4,5,5-Pentachlor-3-hydroxy (2, 4-dimethylpyridinio) -2 "" .4 iclopenten-1-one. To a solution of 2.89 g (0, O1 g "mol) perchlor chloro-2-aiclopenten-1-one in 3.5 ml of acetic acid is added dropwise to a solution of 2.14 g (O, O2 Kmol) 2 , 4 × CI methyl pyridine in 1.5 ml of acetic acid. , ; : /:; . Reaction mixtures are moved by PI; ks of the given temperature for 5 hours. It is evaporated: the acacia is washed with a residue of 2 nl of hydroxy acid, ethyl ether. 3.06 g of colorless crystals are obtained. Yield 81%, m.p. (benzene). In the IR spectrum of the product, there are bands of valent stretching, C vibrations in the region of 15.90, stretching vibrations at 1720 cm. . Example 5, 2,4,4,5,5-Pentachlor-3-gdrbksi- (2, b-dimetyppyridinio) -2-cyclopenten-1- zn. To a solution of 2.89 g (O, 01 gGmol) per-; Zslor-2-cyclopenten-1-one in 4 ml of acetic acid prikapysa 1bt when cooled with water, 2.14 g (0.02 gmol) of 2,6-dMvti Dirich in 2 ml of acetic acid. The reaction mixture is stirred at room temperature for 5 hours. Acetic acid is evaporated, and the residue is evaporated 2 n. hydrochloric acid, ethyl ether. 2.84-p-colorless crystals are obtained. The yield is 75.5%. Re-install and; a mixture of isopropyl alcohol and acetone, so pl. 151-153 C. In the K-spectrum of the product, the stretching vibration bands are observed in the region of 1595 cm, the stretching vibrations of CU at 172O cm. In the UV spectrum, the band is 2,6-dimethylpyridine (275 nm) and the band (296 nm), characteristic of the mono-ketone, which has been mixed by way of avoic bond. Example 6, 2,4,4,5,5 Pengloro-3-hydroxy (3, 4-dimethylpyrvd nir) -2- "iclopengen-1-one. To a solution of 2.89 g (0.01 g, mol) perchlor-2 "-cyclopent - 1-it in 3 ml of acetic acid, 2.14 g (O, O2 g-mol) 3.4- dimethylpyridine in 2 ml of acetic acid. The reaction mixture is stirred at room temperature for 6 hours. Acetic acid is evaporated and the residue is washed with 2N. hydrochloric acid, ethyl ether. 3.13 g of slightly erupted cryo tiles are obtained. They are purified by boiling in ether. The output of 83.6%, so pl. 81-83 C. In the JK-ect, e, there are bands of valent oscillations in the region of 159Ocm at 172O. In the UV spectrum, the band of 3,4-dimethylpyridine at 259 nm, the band (295 nm), is characteristic of the doubled substitute bond. P p and measures -7. 2,4,4,5,5-Pentachlor: “- 3-hydroxyquin-Olinio-2-cyclopentene - 1-one To a solution of 2.89 g (0.01 g. Mol) per half-2-hccls“ Itenten 1 -yung in 4 ml of acetic acid. Add dropwise with 2.00 g of (2, 02 g-mol) quinOlene to 2 MP of acetic acid at Oak lachenny water. . The reaction mixture is stirred at room temperature for 4 hours. Acetic acid was evaporated, the residue was washed with 2 N, soy acid, and ether. 3.4 g of colorless crystals are obtained. Yield 85.0%; m.p. 137-138 ° C. In the IR-spectrum of the product, the band of valent Oscillations in the region of 1590 at 172 O cm. In the UV spectrum, the quinoline band (226 nm and the band (293 nm)) characteristic of the Double Connection-spaced mono-ketone. Example 8. 2,4,4,5,5 Pentachlor-3-hydroxy (6-methylquinolino) -2-cyclic penten-1-one To a solution of 2.89 g (O, O1) per chlor-2-cyclopentene 1-it in 4 ml of acetic acid. Add ngH oxt of lazhdeniv in water 2.8 g (Oh, b2) of 6-mega quinoline in 3 ml of acetic acid. The reaction mixture is stirred for 5 hours at room temperature. The acetic acid is evaporated and the residue is washed. 2n, salt acid, ethyl ether. Obtain 3.5 g of colorless crystals. You are GG6404 84.8%, the product is considered recrystallization from a mixture of benzene and acetone, mp 133 134 ° C. The infrared spectrum of the product shows bands of stretching vibrations in the 1590 region cm, stretching vibrations at 1720. In the UV spectrum, a 6-methylquinoline band (230 nm), a band (293 nm), is characteristic of a mono-ketone substituted by a double bond. Example 9. 2,4,4,5,5-Pentaxoprop-3-gidrox (2-bromopyridinio) -2-cyclopenten-1-one. To a solution of 2.89 g (0.01) perchlor-2 1-clopenten-1-one in 5 ml of methanol was added dropwise with water-cooling 3.2 g (0.02 g Umop) of 2-bromopyridine in 5 ml of methanol .. Boil the mixture under reflux with stirring for 15 hours. Methanol is evaporated, the mixture is washed with 2N HHS, and unreacted starting ketone is extracted with heptane. Half) 2,6 g of colorless crystals. Yield 61%, mp. 130-131 C (chloroform). In the IR spectrum, C-C stretching vibrations are observed at 1590 cm, stretching vibrations at 1720 cm. In the UV spectrum of the 2-bromopyridine field (270 nm) and the band (298 nm), characteristic of substitutions in the double bond of monoketone. Example 10: 2,4,4,5,5-Pentachlor-3-hydroxyethylamino1-2-cyclopentene-1-OH. 1.86 g (0.02) of diethylamine in 2 MJ of acetic acid are added dropwise to water with a solution of 2.89 g (O, O1 TMop} perchlor-2 .. cyclopenten-1-one in 5 ml of acetic acid. The reaction mixture is stirred at room temperature, 5 hours, Acetic acid is evaporated, the residue is washed with 2 N, HG6, and ethyl ether to give 2.2 g of colorless crystals, Yield 64.1%, mp 150-151 ° C. (isopropyl alcohol) .In IR In the spectrum of the product, there are bands of valent oscillations and regions of 1590 and 1720 cm, respectively. In the UV spectrum, there is a weak diethylmine band (253 nm) and a band (303 nm), which is typical for Example 11. 2,4,4,5,5-Pengalore-hydroxy-1-ethyl-2-cyclopen-1-one ... To a solution of 2.89 g O, 01 rtMonb) neplor-2-cyclopenteno 1 Ш in 5 ml of acetic acid prikapgeayuag with stirring And cooling with water 2.02 g (0.02 g "mol of triethylamine in 3 ml of acetic acid. The reaction mass is stirred at 12 hours. The precipitated triethylamine perchloride is filtered off, washed 2, with ether, dried. Semi. Chak) t 1) 6 g of sediment. Yield 69%, mp. 12.1-122C (isopropyl alcohol). S-IR spectra of the product show bands of stretching vibrations and CU. in the region of 1BOO and 172O, respectively. In the V4 spectrum, the band of triethylamine is weak (244 nm) and the band (294 ° nm) is characteristic of a mixed double bond. The obtained amine salt does not differ from the melting point, nor from the IR and UV spectra from the salt obtained by meeting HbtM synthesis. Example 12. 2,4,4,5,5-Pentachlor-3-hydroxymorpholino-2-2-cyclopetin-1-one. To a solution of 2.89 g (0.01) perchlor-2-cyclopentone in 2 ml of acetic acid, 1.74 g (0.02 G1 mol) of morpholine in 2 ml of acetic acid are added dropwise with cooling. The reaction mass is stirred at 20 ° C for 5 hours. Acetic acid is evaporated, the residue is washed 2 and. NA, ethyl ether. 2.2 g of colorless crystals are obtained. Yield 62%, mp. 155-156 C (chloroform). In the IR Spectrum, there is one wide band in the 162 O area. See . In the UV spectrum, the morpholine band is weak (247 them) and the band (296 nm), which is typical of mono-ketone mixed by a double bond. Characteristics of the received items are given in the table.