Claims (2)
(54) СПОСОБ СУЛЬФИДИРОВАНИЯ СЕРЕБРЯНЫХ ИЗДЕЛИЙ Использование в качестае злектролита хлори доз натри и кали позвол ет снизить агрессивность электролита, упругость давлени паров электролита при температуре процесса, раствори мость получаемого сульфвда в электролите. Применение хлоридаого расплава в эквимоЛ рнрм соотношении позвол ет . расплав с высокой температурой плавлени , оказьтает активирующее действие на поверхность покрываемого серебр ного издели , в св зи с чем достигаетс хорошее сценлешю с основой . В качестве сульфишфующего al-ента в распла добавл ют сульфид натри . Увеличение содержани последнего выше 5% повышает агрессивность феды, уменьшение содержани ниже 1% резко снижает скорость процесса. Высока температура процесса (790-830 С) обусловливает удаление избыточной серы из по верхностного сло покрыти за счет повышенной упругости ПЕфов серы при данной температуре . Помимо этого высока температура обеспечивает более высокую электропроводность получаемого покрыти , что исключает пассиваш ю электрода, характерную дл низших температур а высока проводимость получаемого покрыти в свою очередь, допускает получение более голстьк покрытий толщиной до 0,3 мм. При температурах выше температуры процес са (790-830° С) сульфидное покрытие, образую щеес на поверхности металлического серебра, плавитс и стекает с поверхности электрода. Поэтому получение покрытий достаточной толщины при более высоких температурах невозможно . При температуре ниже температуры ведени процесса (790-830°С) образующеес сульфидное покрытие не оплавл етс на поверхности металлического серебра. Низка температура способствует образованию пористых неравномер ных осадков. Анодна плотность тока при обработке долж на обеспечили, достаточную скорость процесса при высоком качестве покрыти . Экспериментально установлено, что блест щие плотные покрыти получаютс при плотности тока 0,05-0,5 А/см. Плотность тока более 0,5 А/см вызьгоает п вленне рыхлых некачественных осадков, менее 0,05 А/см скорость процесса падает. Способ осуществл ют следующим србразом. В ваннедл электролиза гсбхэв т экв1Шйол рну смесь хлоридов натри и кали , после плавлени смеси и расплав добавл ют 1-5% безводного серйистого натри . . В расплав помещают издели из серебра шш его йшава и ведут анохдаую обработку при тем пературе 790-830° С и анодной плотности тока 0,05-0,5 А/см Катод - графитовый, анод - обрабатываемое изделие. Об однородности структуры полученного сульфидного покрыти на серебре свидетельствует устойчивое значение потенциала при элек трохимическом растворении покрыти . Пример 1. Серебр ную пластину общей площадью 4,2 см шюдно обрабатывают в эквимол рной смеси хлоридов натри и кали с добавкой 1% сульфида натри при температуре 790° С и анодной плотности тока 0,05 А/см в течение, 10 мин. После обработки пластина покрылась рав1юмерным , плотным, блест щим слоем сульфида серебра толшлной 0,047 мм. Пример 2. Серебр ную пластину общей площадью 4,2 см анодно обрабатывают в зквимол рной смеси хлоридов натри и кали с добавкой 3% безводного сернистого натри при температуре 810° С и анодной плотности тока 0,25 А/см в течение 10 мин. В результате анодной обработки серебр на пластина покрылась равномерным, блест щим слоем сульфида серебра без дефектов, толщиной 0,16 мм. Пример 3. Серебр ную пластину общей площадью 4,2 см анодно обрабатывают в эквимол рной смеси хлоридов натри и кали с добавйой 5% безводного сернистого натри при температуре 830° С и анодной плотности 0,5 А/сМ в течение 10 мин. В результате анодной обработки пластина покрылась равномерным блест щим сульфида и серебра без дефектов толщиной 0,21 мм. Получение сульфидного покрыти по предлагаемому способу позвол ет получить за 10- 20 мин однородные блест щие покрыти толщиной 0,1-0,3 мм, т.е. интенсифицировать процесс насыщени в 9-18 раз, а также снизить агрессивность среды и затраты на составление расплава . Формула изобретени Способ сульфидировани серебр ных изделий, включающий анодную обработку изделий в расплаве солей, отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса насыщени и получе1ш качественных покрытий, анодную обработку провод т в эквимольном расплаве хлорида натри и кали с добавлением 1-5% сульфида натри при 790-830° С и анодной плотности тока 0,05-0,5 А/см. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе J. Авторское свидетельство СССР N« 159083, кп. с 23 F 7/24, 1962. (54) METHOD OF SULFIDING OF SILVER PRODUCTS Using sodium and potassium doses as chlorine electrolyte reduces the electrolyte aggressiveness, the elasticity of the electrolyte vapor pressure at the process temperature, and the solubility of the resulting sulfide in the electrolyte. The use of melt chloride in the equimoles pnrm ratio allows. a melt with a high melting point has an activating effect on the surface of the silver item being coated, thereby achieving a good scene with the substrate. Sulfide sulphide is added to the melt as sulphonating al-agent. An increase in the content of the latter above 5% increases the aggressiveness of feeds, a decrease in the content below 1% dramatically reduces the speed of the process. The high process temperature (790-830 C) causes the removal of excess sulfur from the surface layer of the coating due to the increased elasticity of sulfur pefs at this temperature. In addition, the high temperature provides a higher electrical conductivity of the resulting coating, which eliminates the passive electrode, which is characteristic of lower temperatures, and the high conductivity of the resulting coating, in turn, allows for a more golsty coatings up to 0.3 mm. At temperatures above the process temperature (790-830 ° C), the sulfide coating formed on the surface of metallic silver melts and drains from the surface of the electrode. Therefore, obtaining coatings of sufficient thickness at higher temperatures is impossible. At temperatures below the process temperature (790-830 ° C), the resulting sulfide coating does not melt on the surface of metallic silver. Low temperature contributes to the formation of porous uneven sediments. Anodic current density during processing should ensured that the process was sufficiently high with high quality coating. It was established experimentally that glossy dense coatings are obtained at a current density of 0.05-0.5 A / cm. The current density of more than 0.5 A / cm vyzgoet plennay loose poor-quality precipitation, less than 0.05 A / cm process speed drops. The method is carried out as follows. In the baths of electrolysis of gsbhavt eq. Scoliol, a mixture of sodium and potassium chlorides, after melting the mixture and the melt, 1-5% of anhydrous sodium sulphide is added. . Silver products are placed in the melt at its Yshav and are processed by anohd at a temperature of 790-830 ° C and an anode current density of 0.05-0.5 A / cm. The cathode is graphite, the anode is the workpiece. The uniformity of the structure of the obtained sulfide coating on silver is evidenced by a stable potential value during the electrochemical dissolution of the coating. Example 1. A silver plate with a total area of 4.2 cm was processed in an equimolar mixture of sodium and potassium chlorides with the addition of 1% sodium sulfide at a temperature of 790 ° C and an anodic current density of 0.05 A / cm for 10 minutes. After treatment, the plate was covered with a uniform, dense, glossy layer of silver sulfide with a thickness of 0.047 mm. Example 2. A silver plate with a total area of 4.2 cm was anodically treated in an squimolar mixture of sodium and potassium chlorides with the addition of 3% anhydrous sodium sulphide at a temperature of 810 ° C and an anode current density of 0.25 A / cm for 10 minutes. As a result of the anodic treatment, the silver on the plate was covered with a uniform, glossy layer of silver sulfide without defects, 0.16 mm thick. Example 3. A silver plate with a total area of 4.2 cm was anodically treated in an equimolar mixture of sodium and potassium chlorides with added 5% anhydrous sodium sulphide at a temperature of 830 ° C and an anode density of 0.5 A / cm for 10 minutes. As a result of the anodic treatment, the plate was covered with uniform brilliant sulfide and silver without defects with a thickness of 0.21 mm. Obtaining a sulfide coating according to the proposed method allows to obtain homogeneous shiny coatings with a thickness of 0.1-0.3 mm in 10-20 minutes, i.e. to intensify the saturation process by a factor of 9–18, as well as to reduce the aggressiveness of the medium and the cost of melt preparation. Claims The method of sulfiding silver products, including anodic treatment of products in molten salts, characterized in that, in order to intensify the saturation process and obtain high-quality coatings, anodic treatment is carried out in an equimolar melt of sodium and potassium chloride with the addition of 1-5% sodium sulfide at 790-830 ° C and anode current density of 0.05-0.5 A / cm. Sources of information taken into account in the examination of J. USSR author's certificate N «159083, кп. 23 F 7/24, 1962.
2. Патент СССР, кл. С 23 F 7/24, 1967.2. Patent of the USSR, cl. C 23 F 7/24, 1967.