Claims (2)
(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ Пример 1. Гидрогель кальцийсиликата .получают при совместном осаждении жидкого стекла и подкисленного сол ной кислотой раствора хлористого кальци (1 вес.ч. жидкого стекл а, 4 ч. 0,2 н. раствора хлористого кальци , 0,4 ч. сол ной кислоты) при температуре 16 С, рН 9,0 и перемешивании механической моиалкой. Врем схватывани гид рогел 10 с. Дл активировани гидрогел используют раствор хлористого кальци из расчета 3 вес.% от исходной соли {рН активатора 6,0; рН после активации 9,0). Затем гидрогель отмывают от С -ионов. рН раствора/ получа мого Б Конце отмывки гидрогел , 8,7 Затем 100 г цеолита типа У ( Ifey) при перемешивании механической мешал кой обрабатывают раствором хлористо го Ксшьци ,(3 раза) и раствором аз нокислого аммони (1 раз) при путем контактировани при каждой обработке в течение 6 ч. Каждый раз на 1.вес.ч. цеолита берут 1,5 вес,ч 1,35 н. раствора хлористого кальци Всего на 1 вес.ч. цеолита расходуют 4,5 вес.ч-. 1,35 н. раствора хлористого кальци и 1,5 вес.ч. 1 н, pacт .. Вора азотнок11 ;лого аммони . Степень обмена Na и NH составл ет 62,0 - 65,0%. Раствор основной соли сернокислого алюмини (1 л, d 1,110) готов т путем растворени гидрата окиси алюмини (90 вес.ч.) в 92%-ной серной кислоте (98 вес.ч.). Раствор алюмината, натри (270 мл, d 1,258) гот.ов т растворением в дис тиллированной воде на 1 вес.ч. 3,5н раствора гидрата окиси натри (хч, 0,28 вес.ч.) 0,078 вес.ч. 1,5н раствора гидрата окиси алюмини- при нагревании до получени прозрачного раствора.jPacTBOp алюмината натри приливают к раствору основной соли сернокислого алюмини до рН среды 9,5-9,6, осадок отмывают от 8о|-ион и получают синтетическую окись алюмини . Гидрогель и сухой цеолит тщательн перемешивают, добавл ют синтетиче .скую смесь алюмини (20 вес.% на сухой катализатор). Весовое соотноше ние 3:1:1. Полученную массу формуют Б черв ки, просушивают при комнатной температуре и подвергают ступенчатой сушке при 110, 250, 350, 450 и с вьддержкой при каждой температуре в течение 6 ч. Полученный катализатор содержит, вес.%: кальцийсиликата 60, цеолита типа У 20, окиси алюмини 20. 4 Насыпной вес катализатора0 ,3800 г./см Истинный удельный вес (df )1,9842 г/см. Крекирующую способность катаизатора определ ют при крекинге грозненского газойл с плотностью d|S 0,8702 при температуре 4 50 С и объемной скорости подачи сырь 1 ч за 30 мин. Дл определени индекса стабильности свежую порцию катализатора (50 см) обрабатывают вод ным паром (30 см дистиллированной воды при 650с в течение 5 ч (на 50 см катализатора 6 см водыв течение 1ч). Насыпной вес катализатора после обработки паром 0,6400 г/см ; истинный удельный вес 2,436.7 г/см. Индекс стабильности по выходу фракции бензина до 200с составл ет 52,6% на сырье. Пример 2. Готов т катализатор путем растирани 60 вес.1 гидрогел кальцийсиликата (в расчете на сухой катализатор) и 20 вес.% порошкообразного цеолита Nay, предварительно подвергнутого 3-кратному обмену на Са и однократному обмену на NH4, затем ввод т 20 вес.% синтетической окиси алюмини в виде гел , полученной алюмосиликатным методом, тщательно смешивают, формуют, сушат и прокаливают. Получают катализатор того же состава, что и в примере I. Индекс стабильности по выходу бензина дл свежего образца катализатора 43,20%, дл образца, обработанного паром, 52,6%. Пример 3. Аналогично готов т катализатор, содержащий,вес.%-: . кальцийсиликата 45 цеолита типа 25 окиси алюмини 30. Индекс стабильности по выходу бензина дл свежего образца и образца катализатора , обработанного паром, 40, 42 и 50,6% соответственно. Таким образом, активность предлагаемого катализатора при крекинге идентичного сырь в одинаковых услови х в среднем повышаетс на 2,1 % по сравнению с активностью известного катализатора. Формула изобретени Катализатор дл крекинга нефт ного сырь , содержащий цеолит типа У , окись алюмини и металлсиликат, отличающийс тем, что, с целью повышени активности, в каталиЗатор в качестве металлсиликата вво5 д т кальцийсиликат при следующем соотношении компонентов, вес.%: Кальцийсиликат 45-60 Цеолит типа У 20-25 Окись алюмини Остальное. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 655414 6 1. Сб Процессы конверсии углеводородов Vll Мировой нефт ной конгресс, 1971, Москва, с. 68. (54) CATALYST FOR CRACKING OF OIL RAW MATERIAL Example 1. Calcium silicate hydrogel is obtained by co-precipitating liquid glass and a solution of calcium chloride acidified with hydrochloric acid (1 part by weight of liquid glass, 4 parts of 0.2 n calcium chloride solution, 0.4 parts of hydrochloric acid) at a temperature of 16 ° C, pH 9.0 and stirring with a mechanical sink. The setting time of the hydrogel is 10 s. To activate the hydrogel, a calcium chloride solution is used at the rate of 3% by weight of the initial salt {activator pH 6.0; pH after activation 9.0). Then the hydrogel is washed from C ions. pH of solution / prepared B The end of washing of the hydrogel, 8.7 Then, 100 g of type-I zeolite (Ifey) with mechanical stirring are treated with a solution of chlorine chloride, (3 times) and ammonium nitrate solution (1 time) by contacting with each treatment for 6 hours. Each time at 1.weight.h. zeolite take 1.5 weight, h 1.35 n. Calcium chloride solution Total for 1 weight.h. zeolite consume 4.5 weight.h. 1.35 n. a solution of calcium chloride and 1.5 weight.h. 1 n, past .. Thief nitrate; ammonium logo. The degree of exchange of Na and NH is 62.0 - 65.0%. A solution of basic aluminum sulphate salt (1 liter, d 1,110) is prepared by dissolving alumina hydrate (90 parts by weight) in 92% sulfuric acid (98 parts by weight). A solution of aluminate, sodium (270 ml, d = 1.258) was prepared by dissolving in distilled water per 1 part by weight. 3.5N sodium hydroxide solution (xh, 0.28 parts by weight) 0.078 parts by weight A 1.5N solution of alumina hydrate, when heated to obtain a clear solution. JPacTBOp sodium aluminate is added to a solution of basic aluminum sulphate to a pH of 9.5-9.6, the precipitate is washed from 8 ° | The hydrogel and dry zeolite are thoroughly mixed, a synthetic aluminum mixture is added (20 wt.% On a dry catalyst). The weight ratio is 3: 1: 1. The resulting mass is formed into B worms, dried at room temperature and subjected to stepwise drying at 110, 250, 350, 450 and held at each temperature for 6 hours. The resulting catalyst contains, wt%: Calcium silicate 60, type U zeolite, alumina 20. 4 Catalyst bulk density, 3800 g / cm. True specific weight (df) 1.9842 g / cm. The kataizator's cracking capacity is determined by the cracking of Grozny gas oil with a density of d | S 0.8702 at a temperature of 4–50 ° C and a bulk feed rate of 1 hour for 30 minutes. To determine the stability index, a fresh portion of the catalyst (50 cm) is treated with water vapor (30 cm distilled water at 650 s for 5 h (per 50 cm of catalyst 6 cm water for 1 h). The bulk density of the catalyst after steam treatment is 0.6400 g / cm ; the true specific weight of 2,436.7 g / cm. The stability index for the yield of gasoline fraction up to 200s is 52.6% of raw materials. Example 2. Prepare the catalyst by grinding 60 wt. 1 calcium hydrogel silicate (calculated on the dry catalyst) and 20 wt. .% powdered zeolite Nay, previously subjected to 3-edge exchange for Ca and a single exchange for NH4, then 20% by weight of synthetic alumina in the form of a gel obtained by the aluminosilicate method are injected, thoroughly mixed, molded, dried and calcined. A catalyst of the same composition as in Example I is obtained. Index stability of gasoline yield for a fresh sample of a catalyst is 43.20%, for a sample treated with steam, 52.6%. Example 3. A catalyst is prepared in the same way, containing, wt.% -:. calcium silicate 45 zeolite type 25 alumina 30. The stability index for gasoline output for a fresh sample and a catalyst sample treated with steam is 40, 42 and 50.6%, respectively. Thus, the activity of the proposed catalyst during the cracking of identical feedstock under identical conditions increases on average by 2.1% compared with the activity of a known catalyst. Claims Catalyst for cracking petroleum feedstock containing type U zeolite, alumina and metal silicate, characterized in that, in order to increase activity, calcium silicate was introduced into the catalyst in the following ratio of components, wt.%: Calcium silicate 45- 60 Zeolite type U 20-25 Alumina Rest. Sources of information taken into account in the examination of 655414 6 1. Sat Hydrocarbon conversion processes Vll World Petroleum Congress, 1971, Moscow, p. 68
2. Труды Грозненского нефт ного научно-исследовательского института (ГрозНИИ), ч. I, Грозный, 1974, 5 с. 10.2. Proceedings of the Grozny Oil Research Institute (GrozNII), Part I, Grozny, 1974, 5 p. ten.