SU649698A1 - Способ получени высших жирных спиртов - Google Patents

Description

кую селективность процесса превращени  алифатических углеводородов в спирты, низкий выход последних и недостаточно высокое качество.

Ограниченна  растворимость борной кислоты в воде не позвол ет при выделении спиртов из оксидата получить водные растворы с концентрапиеи Ьолее 20% и поэтому нельз  сократить количество этих растворов .

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода спиртов, повышение селективности превращени  алифатических углеводородов в спирты, упрощение технологии получени  спиртов.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым спосооом получени  высплпх спиртов , заключающемс  в окислении алифатических углеводородов с использованием в качестве катализатора аммиаката оорнои кислоты и гидролизе борнокислых эфиров водным раствором аммиака. Аммиакат борной кислоты примен ют на стадии окислени  углеводорода, предпочтительно в количестве 6-lo вес.% но отношению к углеводородам. Используют кристаллический аммиакат борной кислоты или его водный раствор, предпочтительно 20- Ьи7о-нои концентрации, полученный на стадии гидролиза эфиров оориои кислоты.

i идролиз эфиров оорнои кислоты ведут водным раствором аммиака о-2о%-ной концентрации в количестве б-4U вес. % по отношению к окисленному продукту или 12-oU вес. 7о ио отношению к оорнокислым эфирам.

1ехнологи  способа состоит в следую1дем . ллифатические углеводороды окисл ют воздухом при температуре ibU-2;эи С в присутствии аммиаката оорнои кислоты, который дооавл ют к углеводородам в количестве 6-i6 вес.7о- -При использовании Водного раствора аммиаката оорнои кислоты 20-ои /о-нои концентрации его примен ют в количестве о-2ii7o- Из окислеппого продукта отгон ют углеводороды при нагревании под вакуумом. Остаток, представл ющий сооои эфиры оорнои кислоты, гидролизуют водным раствором аммиака 5- 2о%-нои концентрации при температуре 40-УО С. даление борной кислоты из спиртов осуществл ют повторной обработкой раствором аммиака. Эту часть раствора после оораоотки спиртов направл ют на гидролиз эфиров дл  повышени  концептрации до 50%. Раствор аммиаката борной кислоты с такой концентрацией отдел ют от спиртов отстаиванием с последующей декантацией спиртов. Отделившийс  водный раствор аммиаката используют повторно на стадии окислени  пли из пего выдел ют известными приемами кристаллический аммиакат борной кислоты. Последний затем используют на стадии окислени  углеводородов .

Пример 1. 100 г алифатических углеводородов Ci3-Ci6 и и г кристаллического аммиаката борной кислоты помещают в реактор дл  окислени . При температуре 5 от 160 до окисл ют кислородсодержащим газом, например воздухом, до .Зи%-ной конверсии углеводородов в спирты . Длительность окислени  60 мин. Показатели оксидата после освобождени  от

10 борпой кислоты: гидроксильное число 75,5, карбонильное число 6,1, кислотное число 3,6, эфирное число 5,ь. Селективность по спиртам 82,3%.

Из полученного оксидата выдел ют эфи15 ры борной кислоты посредством отгонки углеводородов при нагревании под вакуумом . Отгон ют Ьо,1 г углеводородов. Получают остаток, состо щий в основном из эфиров борной кислоты и спиртов, обрабатывают его водным раствором аммиака 227о-ной концентрации. Продукт раздел ют . Верхний слои - спирты - оОрабатывают повторно порцией водного раствора аммиака и направл ют на очистку от примесей кислот и эфиров. Пижнии слой - водный раствор аммиаката борной кислоты , полученный при первой обработке эфиров , с концентрацией борной кислоты 40- bu7o - направл ют на стадию окислени 

0 углеводородов или из него выдел ют кристаллический аммиакат борной кислоты известными приемами, например выпариванием воды и кристаллизацией при охлаждении до 15-20 С.

5 Кристаллический аммиакат борной кислоты возвращают на окисление углеводородов .

Очистку спиртов от примеси кислот и эфиров осуществл ют известными приемами. Спирты обрабатывают 407о-пым водным раствором натровой щелочи. Из продукта щелочной ооработки отгон ют дистиллированные спирты под вакуумом при нагревании. Получают 24,/ г дистиллированных спиртов или 70,6% от израсходованных углеводородов, iидроксильное число спиртов 2o2,D, карбонильное число 12,7, содержание углеводородов 2,ь7о.

Пример 2. 100 г алифатических углеводородов Ci3-Ci6 и 13,5 г б07о-ного раствора аммиаката оорнои кислоты загружают в реактор дл  окислени . Окисление ведут воздухом, продува  его через нагретую массу до температуры 20UC. Процесс заканчивают при достижении конверсии углеводородов 30-35%. Длительность окислени  30 мин. Показатели оксидата после удалени  борной кислоты: гидроксильное число 73,6, карбонильное число 5,8, кислот0 кое число 2,7, эфирное число 5,1. Селективность по спиртам 84,5 7о.

Из полученного оксидата выдел ют эфиры борпой кислоты и спиртов известным приемом - отгонкой непрореагировавших углеводородов под вакуумом при нагрева