SU63113A1

SU63113A1 - The method of producing acetyls of polyvinyl alcohol

Info

Publication number: SU63113A1
Application number: SU43944A
Authority: SU
Inventors: И.А. Арбузова; Е.Н. Ростовский; С.Н. Ушаков
Original assignee: И.А. Арбузова; Е.Н. Ростовский; С.Н. Ушаков
Priority date: 1941-05-12
Filing date: 1941-05-12
Publication date: 1943-11-30

Description

Ацетали поливинилсвого алкогол могут быть получены двум основны .ми методами: а) o6p,a6oTKoii поливинилового алкогол соответствующим альдегидом и б) путём одновременного омылени полимера сложного винилового эфира (практи )чески исключительно полквинилацетата ) и ацетллировани образоВав1шегос поливинилового алкогол . Реакци протекает в присутствии катализаторе (серна , сол на кислоты и др.) и в среде органических растворителей (спирт, его смеси с этилацетатом и др.). По указани м некоторых патентов реакци может быть проведена в растворе поливинилацетата в сильной минеральной ки1слоте. Наиболее удобным ,метоДСМ получени ацеталей поливинилового алкогол вл етс метод одновременного омылени и ацеталировани . Метод этот однако имеет целый р д суш,естве:- ных недостатков . Применение сильных минеральных кислот в качестве катализаторов омылени и адеталировани влечёт за собой частичную деструкцию продукта, образование (сернокислых ) нестойких эфиров,загр знение его Чрезвычг1П-1С трудно удал емыми остатками кислот. При нрименении органических растворителей весьма затруднена рафинаци ноливинилацетал и утилизаци многокомпонентной отходной смеси растворителей (спирт, этплацетат, ацетальдегид, вода и т. д.).Polyvinyl alcohol acetals can be obtained by two main methods: a) o6p, a6oTKoii polyvinyl alcohol with the appropriate aldehyde and b) by simultaneous saponification of the vinyl ester polymer (almost exclusively polvinyl acetate) and acetalization to form a polyurethane vinyl acetate, almost exclusively polyvinyl acetate. The reaction proceeds in the presence of a catalyst (sulfuric acid, hydrochloric acid, etc.) and in an environment of organic solvents (alcohol, its mixtures with ethyl acetate, etc.). According to the instructions of some patents, the reaction can be carried out in a solution of polyvinyl acetate in a strong mineral acid. The most convenient method for obtaining acetals of polyvinyl alcohol is the method of simultaneous saponification and acetalization. This method, however, has a whole range of sushi, which is: - a flaw. The use of strong mineral acids as catalysts for saponification and adatalization entails a partial destruction of the product, the formation of (sulphate) unstable ethers, contamination of its Excessive1P-1C with difficult to remove acid residues. When organic solvents are used, the refining of nolivinyl acetate and the utilization of a multicomponent waste solvent mixture (alcohol, ethyl acetate, acetaldehyde, water, etc.) are very difficult.

Авторами изобретени найдено, что процесс одновременного омылени и ацеталировани полимеров сложного винилового эфира может быть в значительной степеш усовершенствован . Предлагаемый процесс базируетс на свойстве одного из полимеров сложного винилювого эфира, именно иоливинилформиата, подвергатьс полному омылению при нагревании с водой в отсутствии катализаторов и реагировать с альдегидами (в процессе омылени ) иод действием отш,епл юще11с муравьиной кислоты. Процесс получени ацеталей сводитс к нагреваа1 ю твёрдОГО по:ншинклформиата с водой , к которой добавле; иужньгГ альдегид (4зорм.льдегид, ацетальдегид , .масл ньп альдегид и др., лучше с некоторым избытком гфотиВ теоретического). При нагревании смеси происходи Т омыление полиЕинилфорМИатл водойThe inventors have found that the process of simultaneous saponification and acetalization of vinyl ester polymers can be significantly improved. The proposed process is based on the property of one of the polymers of the vinyl ester, namely, iolivinylformate, underwent complete saponification when heated with water in the absence of catalysts and react with aldehydes (during the saponification) of iodine by the action of otsch, heated with formic acid. The process for the preparation of acetals is reduced to the heating of solid by: n-ninccloformate with water to which it is added; Judehyde aldehyde (4mormoldehyde, acetaldehyde, oil, aldehyde, etc., is better with a certain excess of Alohexin theoretical). When the mixture is heated, T is saponified by polyEnilforMiatl with water.

и одновременное ацеталирсвание. Полученный ацеталь выпадает из рэствора в виде осадка и может быть легко отфильтрован и отмыт водой. Отсутствие минеральной кислоты , обычно вводи.мой в качестве катализатора, обусловливает получение высокой чистоты и стабильности II облегчает отмьгвку. Проведение реакции без органических |5астворителей естественно устран ет необходимость регенерации последних, чрезвычайнО упрощает выделение ацетал из реакционной массы (агцеталь, как указывалось выше, выпадает в вррде порошка) н удешевл ет процесс. В зависилГОСТИ от ВЯЗКОСТИ ПОДИВК.ЧИлфОрМИата могут быть Получены ацетали различных в зкостей. Получаема степень замещени достигает 70-90 /о. Ацетали поливинилового алкогол обладают целым р дом ценнейших свойств и ио своим техническИМ показател м дл р да паз ЧСНИ превосход т и эфиры целлюлозы, и рЯд других синтетических Смол. Однако, вследствие сложности примен емых техникой п1ро:цесоов, св занных с Исполъзо-в.анпем лоливинилацетата, ацеталн ио . ивинКлОВого алкогол исиользуетс в ос.ноВНол только в тех област х, де ic ними по техническим показате;;г:м не могут конкурирОВать другие продукты (например, винилбутираль в производстве безосколочного стекла триплекс, винилфо-рмаль дд эм.лировки проводов к т. д.). Предлагаемое изОбретенИе даёт, с одной сторОНЫ, возможность улучшить качество ацеталей (стабильность и др.) и, с другой Стороны, решительlibiM образом снизить стоимость ацеталей за счёт: а) меньшей стоимости ПОливинилформиата по сравнению с поливи-нилацетатом, б) .менъuteio расхода поливинилформиата по сравнению с полнвин ладвтатом,and simultaneous acetallation. The resulting acetal precipitates from the solution as a precipitate and can be easily filtered and washed with water. The absence of a mineral acid, usually introduced as my catalyst, makes it possible to obtain high purity and stability. II facilitates removal. Carrying out the reaction without organic solvents naturally eliminates the need for regeneration of the latter, it is extremely easy to extract acetal from the reaction mass (agtal, as mentioned above, falls in the powder range) and reduces the cost of the process. Depending on the viscosity of the additive, it can be obtained acetals of various viscosities. The resulting degree of substitution reaches 70-90 / o. Polyvinyl alcohol acetals possess a number of the most valuable properties and their technical characteristics for a number of PDNs grooves are superior to both cellulose ethers and a number of other synthetic Resins. However, due to the complexity of the techniques used in the first: cesoov, associated with the use of olivivine acetate acetalism, acetal and ion. Wine alcohol is used only in those areas where it is technically necessary ;; g: m cannot compete with other products (for example, vinyl butyral in the production of safety glass triplex, vinyl light-rymal dd em. wires to t. d.) The proposed Offer, on the one hand, provides an opportunity to improve the quality of acetals (stability, etc.) and, on the other hand, to reduce the cost of acetals by means of: a) lower cost of Polyvinyl formate compared to polyvinyl acetate, b) .measurement of polyvinyl formate consumption Compared to full speed,

В ) отсутстви расхода растворителей и г) упрощени процесса и уменьшени расходов «а отмывку, рафинирование и пр. Таким образом насто щее изобретение позвол ет поставить проблему ацеталей Поливииилового алкогол ,и совершенно ищые ОСНОВаИи и знач.ительно расширить области рентабельного их при.менени .C) no solvent consumption; and d) simplifying the process and reducing costs, and washing, refining, etc. Thus, the present invention addresses the problem of polyvinyl alcohol acetals, and completely searches for the BASIS and significantly expands their cost-effective areas.

П р и м е Р 1. 100 ч. измельчённого поливииилфоро,1иата и 65 ч. 37-процентного форМалина раствор ют в 100 ч. воды и нагревают под обратным холодильникОМ до кипени . В начале процесса наблюдаетс растворение поЛИВйнилфОрмиата, затем выпадает осадок поливи1П1лфор ал . Осадок отфильтровывают, промывают водой на фильтре и высушивают.EXAMPLE 1. 100 parts of crushed polyviiilforo, 1iata and 65 parts of 37% formalin are dissolved in 100 parts of water and heated under reflux until boiling. At the beginning of the process, the dissolution of the polysulfonyl ormate is observed, then a polyvinyl precipitate precipitates. The precipitate is filtered off, washed with water on a filter and dried.

Пример 2. 100 ч. измельчённого полнвинИлЗфор.миата и 33,5 ч. ацетальдегида размешивают с водой при температуре 70-75° иод обратным; ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение трёх qaiCOB. По окОНчаиИИ реакции поливинилэтилаль выпадает в виде осадка , который отфильтровывают, проМЫвают на фильтре и высушивают.Example 2. 100 parts of crushed polynvinIlSfor.mat and 33.5 parts of acetaldehyde are mixed with water at a temperature of 70-75 ° C iodine; REFRIGERATOR for three qaiCOB. According to the reaction, polyvinyl ethyl precipitates as a precipitate, which is filtered off, washed on the filter and dried.

Пример 3. 100 ч. измельчённого полкв нилфсрм.иата с.мешивают с 200 -ч. 1ВОДЫ и 55 ч. м.-тсл ного альдегида и нагревают При те1мнературе 75-80° до полного осаждени полпвинилбутИрал .Example 3. 100 hours chopped half a kilogram of nilfrm. Iata s. Mixed with 200 -h. 1WATER and 55 parts of aldehyde and heat are heated at a temperature of 75-80 ° C until complete precipitation of half-vinylbutIral.

П р е д м е т изобретени PREAMETE OF THE INVENTION

Способ Получени ацеталей поливинилового алкогол путём омылени и ацеталирова и полимеров сложных виниловых эфиров, отличающийс тем, что в качестве исходного поливинилового эфира примен ют поливин.илформиат, который подвергают нагреванию с водой и альдегидом или со смес -ми альдегидов в отсутствии катализаторов .The method for producing polyvinyl alcohol acetals by saponification and acetalurov and polymers of vinyl esters, characterized in that polyvinyl ether formate is used as the starting polyvinyl ether, which is subjected to heating with water and aldehyde or with aldehyde mixtures in the absence of catalysts.