SU629871A3 - Method of obtaining pyrocatechol esters - Google Patents

Method of obtaining pyrocatechol esters

Info

Publication number
SU629871A3
SU629871A3 SU731965924A SU1965924A SU629871A3 SU 629871 A3 SU629871 A3 SU 629871A3 SU 731965924 A SU731965924 A SU 731965924A SU 1965924 A SU1965924 A SU 1965924A SU 629871 A3 SU629871 A3 SU 629871A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
weight
general formula
pyrocatechol
alkyl
ether
Prior art date
Application number
SU731965924A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Кис Карл
Хубер Рольф
Original Assignee
Басф Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг (Фирма) filed Critical Басф Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU629871A3 publication Critical patent/SU629871A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10Oxygen atoms
    • C07D309/12Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Предлагаетс  способ получени  не опи санных в литературе  фиров пирокатехина которые могут найти применение в сельском хоз йстве и в фармацевтической промышленности . Известно, что при взаимодействии сое динений, содержащих спиртовые или феиольные i идроксиЛьные группы, с виниловыми или галоидными эфирами образуютс  детали |lj. Предлагаетс  новый способ получени  эфиров пирокатехина общей формулы ОН где R - водород или низший алкил л-СА R - водород незамешенный или замещенный галогеном алкил С. алкил , циклоалкил, 2-хлорэтил, пропионил; ацетил, фенил, R и R., вместе с атомом углерода, заместител ми которого они  вл ютс , образуют тетрагидропиранил, заключающийс  в том, что пирокатехин подвергают взаимодействию с эфиром общей формулы где R. - незамещенный или замещенный винильный радикал (А) или алкилом С -Состаток с-Hal I К„ где На - хлор, бром или йод; I и R, имеют приведенные знапри 2О-вО°С в среде инер1ного раствори- тел  в присутствии катализатора. Предпочтительно процесс вести при мольном соотношении пирокатехина и эфира , равном 1:1 - 1:1,1. В случае использовани  в качестве исходного соединени  общей формулы 2, в 36 которой R равно А, процесс в присутствии кислых катализаторов, таких как кислоты Льюиса, хлорангидриды карбоновых кислот. Если же используют эфир обшей форму лы 2, где R равно Б, то процесс ведут в присутствии основного агента,, а именно алкогол тов, гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов, а также ами«ное , В качестве инертного растворител  мож но использовать эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксвн, углеводороды , например н-гексан, бензол, толуол , галоидуглеводороды - хлористый ме тилен, хлороформ, четыреххлористый угле род, вз тые в количестве 5-80% от веса реакционной майсы. В услови х предлагаемого спос;оба при использовании избытка эфира общей форму™ лы 2 могут быть получены бис эфнры об щей формулы ос-OR, I3 о - с OR , f й„ где R, R, I имеют приведенные значени , которые при взаимодействии с пирокатехином образуют также эфиры обшей фор мулы 1. Новые эфиры пирокатехина получают в виде бесцветных масел. Пример 1. А„ Ое-( 1-Метоксиэтокси)фенол. 110 вес,ч. пирокатехина взвеш) в.зют Б 10О вес.ч. толуола. При добавл ю за один прием 64 вес.ч. винилметило вого эфира с температурой минус 40 С, затем - одну каплю концентрированной co л ной кислоты. После этого, размеш11ша , нагревают до приблизительно 20 С, вызы ва  начало реакции. Температуру (внутреннюю ) поднимают до 65 С, в соответствующем случае требуетс  охлаждение снаружи с помощью лед ной воды. Смесь 30 мин выдерживают при 65°С, после че го добавл ют 5 вес, ч. 2 н. гидроокиси натри . По охлаждении высушивают сульфато натри , растворитель выпаривают в ротационном выпарном аппарате и перюгон ют 1.4 в вакууме, выход 155 вес,ч,, т, пл. 85- 90 /О; 5 мм рт, ст. Найдено, %: С 64,4; Н 7,0. °3Вычислено , %: С 64,1; Н 7,2, Б. .Бис( 1-метокси)этиловы6 эфир пирокатехина . Если провод т взаимодействие по примеру 1А, но примен ют двойное количест во (128 вес,ч.) винилметилового эфира, получают 122 вес.ч. бесцветного масла, т. кип. 99 105°С/0,5 мм рт. ст. Найдено, %: С 63,3 Н 8,1. C 2Hf0O4 Вычислено, %: С 63,7| Н 8,0. В, о-( 1 Метоксиэтокси)фенол. К 115 вес.ч. бис-(1-метокси)этилового эфира пирокатехина при 40°С добавл ют Os5 вес,ч. SOCE- , размешива  смесь 30 мин при этой температуре. Затем дают охладитьс  и добавл ют 2 мл 25%«-ного по весу водного раствора гидроо1шси натри , отдел ют, высушивают сульфатом натри , выпарива  затем растворитель . Образуетс  168 вес,ч, продута, т. кип. 85-90°С/0,5 мм рт. ст, Пример 2. A.о(1-Этоксиэтокси)фенол. 220 вес.ч. пирокатехина взвешивают в 200 толуола. По добавлении двух капель концентрированной хлористоводородной кислоты прикапывают, размешива ,. 150 вес.ч. этилвинилового эфира. Охлаждением льдом снаружи внутренней температуре не дают подниматьс  выше 65°С, К концу реакдии все количество пирокатехина растворено. Затем добавл ют 5 вес.ч. 2 н. гидроокиси натри , смеси аают охладитьс , высушивают сульфатом натри  по удалении растворител  и перегон5иот в вакууме , Выход продукта почти количественный, т. кип. 78-81 °С, П 1,5О32. Найдено, %: С 66,3; Н 7,9. Cfo 14 Oj Вычислено, %: С 66,0; Н 7,7, Б, Бис- (1-эт оке и) этиловый эфир пирокатехина В случае применени  вместо 15О вес.ч, ЗОО вес.ч. этклвинилового эфира получают 248 вес.ч. бесцветного масла, т. кип, 97 -102 С/0,3 мм рт. ст. Найдено, %: С 66,4| Н 8,7. Cf4 2294 Вычислено, %: С 66,2j Н 8,6, B,о-(1-«Этоксиэтокси)фенол. 127 вес,ч. бис-f( 1-этокси)этилового эфнра|пирокатехина и 55 вес.ч. пирокатехина подвергают взаимодействию аналошчно примеру 2, затем перерабатывают. Получают 179 . фенольного соединени , т. кип. 79-80°С/1 мм рт. ст. Пример 3. о-(Метоксиметокси)ф 5 НО вес.ч. пирокатехина раствор ют в 4ОО вес,ч. бензола. При комнатной темпе6298 716 лоднльником, дают ей охладитьс , отсасывают гидрохлорид, промывают водой, высушивают сульфатом натри , концентрируют и перегон ют в вакууме. Получают 120 вес.ч. продукта, т. кип. ,4 мм рт. ст., П 1,515О. Найдено, %: С 62,Oj Н 6,5.A method is proposed for the preparation of pyrocatechin firs which are not described in the literature and which can be used in agriculture and in the pharmaceutical industry. It is known that the interaction of compounds containing alcohol or feiol i and hydroxyl groups with vinyl or halide esters forms details | lj. A new method for the preparation of pyrocatechol esters of the general formula OH is proposed: where R is hydrogen or lower alkyl; l-CA; R is hydrogen, unsubstituted or halogen-substituted alkyl C. alkyl, cycloalkyl, 2-chloroethyl, propionyl; acetyl, phenyl, R, and R., together with the carbon atom, the substituents of which they are, form tetrahydropyranyl, which means that the pyrocatechin is reacted with an ether of the general formula where R. is an unsubstituted or substituted vinyl radical (A) or alkyl C is the Balance of C-Hal I C „where is chlorine, bromine or iodine; I and R have the given values of 2О-ВО ° С in an inert solvent medium in the presence of a catalyst. Preferably, the process is carried out at a molar ratio of pyrocatechin and ether equal to 1: 1 - 1: 1.1. In the case of using as a starting compound the general formula 2, in 36 of which R is A, the process is in the presence of acid catalysts such as Lewis acids, carboxylic acid chlorides. If ether of the general formula 2, where R is equal to B, is used, the process is carried out in the presence of a basic agent, namely, alkoxides, alkali or alkaline earth metal hydroxides, as well as amine. Esters can be used as inert solvents as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, hydrocarbons, such as n-hexane, benzene, toluene, halohydrocarbons — methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, taken in an amount of 5-80% by weight of the reaction mixture. Under the conditions of the proposed method, both with the use of an excess of the ether of the general form ™ ly 2, bis effects of the general formula oc-OR, I3 o - with OR, fnd can be obtained, where R, R, I have the given values, which upon interaction common formulas also form pyrocatechin. The new pyrocatechin esters are obtained in the form of colorless oils. Example 1. A „O- (1-methoxyethoxy) phenol. 110 weight, h. pyrocatechin weigher) c.zut B 10O weight.h. toluene. When added at a time, 64 weight.h. vinyl methyl ester with a temperature of minus 40 ° C, then one drop of concentrated hydrochloric acid. After that, the stirring is heated to approximately 20 ° C, causing the start of the reaction. The temperature (internal) is raised to 65 ° C, where appropriate cooling from outside with ice water is required. The mixture was kept at 65 ° C for 30 minutes, after which 5 weight was added, including 2 n. sodium hydroxide. After cooling, the sodium sulfate is dried, the solvent is evaporated in a rotary evaporator and peregon 1.4 in vacuum, the output is 155 weight, h, t, pl. 85-90 / O; 5 mm Hg, Art. Found,%: C 64.4; H 7.0. ° 3Calculated,%: C 64.1; H 7.2, B. Bis (1-methoxy) ethyl6 pyrocatechin ester. If the reaction is carried out according to Example 1A, but a double amount (128 weight, parts) of vinyl methyl ether is used, 122 weight parts are obtained. colorless oil, t. Kip. 99 105 ° C / 0.5 mmHg Art. Found%: C 63.3 H 8.1. C 2Hf0O4 Calculated,%: C 63.7 | H 8.0. B, o- (1 methoxyethoxy) phenol. K 115 weight.h. Bis (1-methoxy) ethyl pyrocatechol at 40 ° C is added to Os5 weight, h. SOCE-, stirring the mixture for 30 minutes at this temperature. It is then allowed to cool and 2 ml of a 25% by weight aqueous solution of sodium hydroxide is added, separated, dried over sodium sulfate, and then the solvent is evaporated. Formed 168 weight, h, product, t. Kip. 85-90 ° С / 0.5 mmHg Art. Example 2. A.o (1-Ethoxyethoxy) phenol. 220 weight.h. pyrocatechin is weighed into 200 toluene. By adding two drops of concentrated hydrochloric acid, they are added dropwise, stirring,. 150 weight.h. ethyl vinyl ether. By cooling with ice outside the internal temperature, it is not allowed to rise above 65 ° C. By the end of the reaction, all the amount of pyrocatechol is dissolved. Then 5 parts by weight are added. 2 n. sodium hydroxide, the mixture aaut cooled, dried with sodium sulfate to remove the solvent and distillation in vacuum, the yield of the product is almost quantitative, so kip. 78-81 ° C, P 1.5O32. Found,%: C 66.3; H 7.9. Cfo 14 Oj Calculated,%: C, 66.0; H 7.7, B, Bis- (1-et oc and) ethyl pyrocatechol ether. In the case of use, instead of 15O, weight.h, ZOO weight.h. etvinyl ether get 248 weight.h. colorless oil, t. Kip, 97 -102 C / 0.3 mm Hg. Art. Found,%: C 66.4 | H 8.7. Cf4 2294 Calculated,%: C 66.2j H 8.6, B, o- (1- "Ethoxyethoxy) phenol. 127 weight, h. bis-f (1-ethoxy) ethyl ester pyrocatechin and 55 weight.h. pyrocatechol is reacted analogously to Example 2, then processed. Get 179. phenolic compound, t. Kip. 79-80 ° C / 1 mm Hg. Art. Example 3. o- (methoxymethoxy) f 5 BUT parts by weight pyrocatechin is dissolved in 4OO weight, h. benzene. At room temperature 6298 716 with a bottle, allow it to cool, the hydrochloride is sucked off, washed with water, dried with sodium sulfate, concentrated and distilled in vacuo. Get 120 weight.h. product, t. Kip. 4 mmHg Art., P 1,515O. Found,%: C 62, Oj H 6.5.

сид sit

СНдСН СНSNSN CH

СНаСН С6 СН-гСНаСН С6 СН-г

уо iwoo i

Claims (1)

1,5О231.5O23 95 - iOO/O,395 - iOO / O, 3 1,5О24 76 форм у л а и зобретени  1, Способ получени  эфиров пирокате xmia обшей формулы ОН где R. - водород или низший алкил ,J - водород, незамещенный или заме щенн-ый галогеном алкил j R- - алкил С -С, циклоалкил, фенкл ацетил, 2-хлорэтил, пропионил| R и RO вместе с атомом углерода, заместител ми которого они . вл аютс , о разуют тетрагидропиранил, отличающийс  тем, что п рокатех н подвергают взаимодействию с эфиром общей формулы Где R - незг мешенный или замещенный aлкилo С -С ,, винилрадикал (А) или остаток -С-Hal (S) I где Наб хлор, бром или йод; &„ и К, имеют приведенные значени , при 20-80 С в среде инертного растворител  в присутствии катализаторакислого , если R в общей формуле 2 имеет значение А, или основного, если. R оз качает Б. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и- с   тем что процесс ведут при мольном соотношении исходнь х реагентов, соответ- ствен о равном 1:1 - 1:1,1. Источники {Шформации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент Германии № S66O33, кл, 12о, 5/О9, 1928.1.5O24 76 forms of lau and invention 1, Method of producing ethers of pyrocate xmia of the general formula OH where R. is hydrogen or lower alkyl, J is hydrogen, unsubstituted or halogen-substituted alkyl j R- is alkyl With -C cycloalkyl, fencl acetyl, 2-chloroethyl, propionyl | R and RO together with the carbon atom whose substituents they are. tetrahydropyranyl, which is characterized in that it is reacted with an ether of the general formula: Where R is an unmixed or substituted alkyl-C-C, vinyl radical (A) or a residue -C-Hal (S) I bromine or iodine; & and K, have the above values, at 20-80 ° C in an inert solvent in the presence of a catalyst, if R in the general formula 2 is A, or basic, if. R Oz is pumped by B. 2, The method according to p. 1, that is, that the process is carried out at a molar ratio of initial reagents, respectively, equal to 1: 1 - 1: 1.1 . Sources {Information taken into account during the examination: 1. German patent number S66O33, CL, 12 °, 5 / O9, 1928.
SU731965924A 1972-10-25 1973-10-24 Method of obtaining pyrocatechol esters SU629871A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2252198A DE2252198C2 (en) 1972-10-25 1972-10-25 Catechol ethers and process for their preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU629871A3 true SU629871A3 (en) 1978-10-25

Family

ID=5859959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU731965924A SU629871A3 (en) 1972-10-25 1973-10-24 Method of obtaining pyrocatechol esters

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS5747653B2 (en)
BE (1) BE806132A (en)
CA (1) CA1036612A (en)
CH (1) CH589581A5 (en)
CS (1) CS196248B2 (en)
DD (1) DD107251A5 (en)
DE (1) DE2252198C2 (en)
FR (1) FR2204604B1 (en)
GB (1) GB1444967A (en)
IL (1) IL43480A (en)
IT (1) IT1008584B (en)
NL (1) NL7314701A (en)
SU (1) SU629871A3 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4163112A (en) * 1977-04-04 1979-07-31 Velsicol Chemical Corporation O-alkoxy- and alkylthiophenyl carbamates
GR74976B (en) * 1980-08-13 1984-07-12 Interx Research Corp
CN114230446B (en) * 2022-01-17 2022-12-20 山东泓瑞医药科技股份公司 Preparation method of veratrole

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4972222A (en) 1974-07-12
GB1444967A (en) 1976-08-04
CS196248B2 (en) 1980-03-31
CH589581A5 (en) 1977-07-15
NL7314701A (en) 1974-04-29
CA1036612A (en) 1978-08-15
FR2204604A1 (en) 1974-05-24
IL43480A (en) 1977-06-30
JPS5747653B2 (en) 1982-10-12
FR2204604B1 (en) 1978-09-08
DE2252198C2 (en) 1981-11-26
DD107251A5 (en) 1974-07-20
IL43480A0 (en) 1974-01-14
DE2252198A1 (en) 1974-05-09
IT1008584B (en) 1976-11-30
BE806132A (en) 1974-04-16
AU6151773A (en) 1975-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU633470A3 (en) Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropanecarboxylates
ROBERTSON Adducts of tert-alcohols containing an ethynyl group with dihydropyran. Potentially useful intermediates
SU629871A3 (en) Method of obtaining pyrocatechol esters
JPS59118780A (en) Preparation of furfuryl alcohols
US3972947A (en) Process for the preparation of chloromethyl methyl ether
DK155316B (en) ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF OMEGA-NOR-CYCLOALKYL-13,14-DEHYDROPROSTAGLANDINES
US3819666A (en) Perfluoroalkyl carboxylic acids
US3988380A (en) Process for preparing 1,2-disubstituted-trans-olefins
US3896192A (en) Process for the preparation of thionophosphoric and thionophosphonic acid esters
SU1109405A1 (en) Monoglycidylalkyl phosphates as plasticizers of photographic gelatin layers
US2534112A (en) Certain thio derivatives of alpha alkylidene cyanoacetic esters
JPS6111210B2 (en)
KR100501950B1 (en) Novel dimeric calix[4]crown azacrown and preparation thereof
US4808340A (en) Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate
US3700696A (en) Boll weevil sex attractant
JPH0253749A (en) Production of calixarene derivative
US5206396A (en) Telomerization of 1,3-butadiene
SU891655A1 (en) Method of preparing bis-(alkoxymethyl)-selenides
US3549688A (en) Process for the preparation of carboxylic acid esters
US3751528A (en) Tricyclic secondary phosphite esters
JPH11171812A (en) Benzyl ether-based dendrimer compound
SU499267A1 (en) Method for preparing dialkyl-α-methylene hydrazide phosphate derivatives
SU1587041A1 (en) Method of producing allyl acetates
US2794825A (en) Polyethylene glycol esters of isocyclic organic carboxylic acids
Garfagnoli 1. SYNTHESIS OF ALPHA-ESTERS OF 1, 2, 3-PROPANETRICARBOXYLIC ACID. 2. GCMS ANALYSIS OF ISOMERIC OLEFINS. 3. AN OXIRANYLPHENYL ANGELATE FROM PIMPINELLA DIVERSIFOLIA (ALTERNARIA ALTERNATA, FATTY ACIDS)