SU627141A1

SU627141A1 - Polyarylensulphide producing method

Info

Publication number: SU627141A1
Application number: SU772471801A
Authority: SU
Inventors: Владимир Александрович Сергеев; Валентин Кузьмич Шитиков; Владимир Иванович Неделькин; Александр Николаевич Устькачкинцев; Борис Сергеевич Глебычев; Борис Вольфович Якобсон; Александр Семенович Коган; Владимир Яковлевич Лепилин; Владимир Иванович Мисюрев
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1977-04-04
Filing date: 1977-04-04
Publication date: 1978-10-05

Description

Изобретение касаетс получени полиарипенсульфидов (ПАС), которые могут быть использованы в качестве основы ковструкиконных материалов, покрытий} св зующих, устойчивых при повышенных температурах к действию химических агентов. Известен способ получени попиари ленсульфидов конденсацией дигалоид- ароматического соединени с сульфидо щелочного металла при эквимол рном соотношении исходных мономеров flj. Однако процесс поликонденсации необходимо проводить в автоклавах по давлением. Выход целевого продукта невысок и составл ет всего 44,0-62,0 от массы загрузки исходного дигёшогв нида. Известен, вз тый за прототип, спо соб получени ПАС поликонденсацией дигалоидарс атического соединени с сульфидом щелочного металла в среде высококип щего пол рного органическо го растворител при температуре кипе ни реакционной смеси 2. Основным недостатком этого способа вл етс низкий- выход полимера (44,0-51,4%) о загрузки дигалогенароматического со динени , что снижает эффективность процесса и создает проблему регенерации исходных мономеров и отделени от них ПАС. Цель изобретени - повышение выхода ПАС и упрощение технологии выделени н;елевого пролукта, Поставленна цель достигаетс зА счет того, что дигалоидароматическое соединение и сульфид щелочного метал;ла берут в мол рном соотношении от 1,0:1,1 до 1,0:3,0 соответственно. Конденсацию провод т при температуре кипени реакционной смеси. В качестве пол рного органического растворител берут М-метилпирролидон-2, М -метилкапролактам , диметилсульфоксид, диметилацетамид .. Полученные полимеры представл ют собой порс ики белого или светло-желгого цвета, полностью растворимое в высококип Ецих растворител х и разм гчакнциес при температуре 270-285 t. В ИК-спектрах ПАС содержатс полосы поглсицени , характерные дл кслебаний св зей фенил-сера (1090 см ) и 1,4-дизамещенных бензольных колец (820 см ). По данным рентгеноструктурного анализа, полученные ПАС кристалличны.The invention relates to the preparation of polyariensulfide (PAS), which can be used as the basis of carpet materials, coatings, binders, resistant at elevated temperatures to the action of chemical agents. A known method of producing popiarylsulfide by condensation of a dihalide-aromatic compound with a sulfido-alkali metal at an equimolar ratio of the initial monomers flj. However, the process of polycondensation must be carried out in pressure autoclaves. The yield of the target product is low and amounts to only 44.0-62.0 of the mass of the load of the starting digesacacon. Known, taken as a prototype, is the method of producing PAS by polycondensation of a dihaloarytic compound with an alkali metal sulfide in a high boiling polar organic solvent at a boiling point of the reaction mixture 2. The main drawback of this method is the low polymer yield (44.0 -51.4%) of the loading of the dihalogenoaromatic dinenei, which reduces the efficiency of the process and creates the problem of regenerating the initial monomers and separating the PAS from them. The purpose of the invention is to increase the yield of PAS and simplify the technology of isolating n; gallstone product, the goal is achieved due to the fact that the dihaloaromatic compound and alkali metal sulfide; la take in a molar ratio of from 1.0: 1.1 to 1.0: 3 , 0 respectively. The condensation is carried out at the boiling point of the reaction mixture. M-methylpyrrolidone-2, M-methylcaprolactam, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide are taken as the polar organic solvent. The polymers obtained are white or light yellow colored, fully soluble in high boiling point solvent and softened at a temperature of 270 285 t. The IR spectra of the PAS contain the absorption bands characteristic of phenyl-sulfur xleban bonds (1090 cm) and 1,4-disubstituted benzene rings (820 cm). According to X-ray diffraction analysis, the PAS obtained is crystalline.

П р И M. е р . 1.Получение ПАС на основе 1,4-дихлорбенэола и избытка сульфида натри .PRI AND M. er. 1. Preparation of a PAS based on 1,4-dichlorobeneol and an excess of sodium sulfide.

В трехгорл-ую колбу, снабженную . (Мешалкой, вводом аргона и пр мым холодильником , загружают 48,0 г (0,2 моль) сульфида натри в виде кристаллогидрата, 100 мл N -метилпирролидона-2 . Реакционную массу кип т т в токе аргона до полного удалени аэеотропной смеси (вода - растворитель ) . Затем в реакционную массу добавл ют 14,7 г (0,1 моль) 1,4-дихлорбензола , и смесь кип т т с o6pat ннм холодильником б ч. Реакционную Массу, не охлажда , выливают в 500 мл воды, выпавший осещок полимера отфильтровывают,iпромывают на фильтреIn the three-neck flask supplied. (With a stirrer, argon inlet and direct cooler, 48.0 g (0.2 mol) of sodium sulfide as crystalline hydrate, 100 ml of N-methyl pyrrolidone-2 are charged. The reaction mass is boiled in a stream of argon until complete removal of the aeotropic mixture (water - solvent.) Then, 14.7 g (0.1 mol) of 1,4-dichlorobenzene is added to the reaction mass, and the mixture is boiled with o6pat nm of fridge b. The reaction mass, not cooled, is poured into 500 ml of water, the precipitated polymer residue is filtered, washed with a filter

200 мл воды и 200 мл ацетона и сушат до посто нного веса.200 ml of water and 200 ml of acetone and dried to constant weight.

Выход 10,1 г (68,71 от загрузки). Элементный анализ,,найдено,: С 60,30f Н 3,38; S 34,36; С - отсутствие .Yield 10.1 g (68.71 from the load). Elemental analysis, found: C 60.30f H 3.38; S 34.36; C - absence.

Приведенна а зкость 0,06 дл/г ( сС-хлорнафталин, , 0,1 г ПАС на 10 мл растворител ). Температура разм гчени 275-280°С.The reduced viscosity is 0.06 dl / g (cC-chloronaphthalene, 0.1 g PAS per 10 ml of solvent). The temperature of softening is 275-280 ° С.

Примеры 2-5. Получение tlAC с различным мол рным соотношением 1,4-диклорбензола и сульфида натри .Examples 2-5. Preparation of tlAC with a different molar ratio of 1,4-diclorobenzene and sodium sulfide.

Процесс осуществл ют по способу, описанному в примере 1. Примеры различаютс соотношением 1,4-дихлорбензола и сульфида натри , (см.таблицу),The process is carried out according to the method described in Example 1. Examples vary in the ratio of 1,4-dichlorobenzene and sodium sulfide, (see table),

П р и м е р б. Получение ПАС на основе 4,41-дихлЬрдифенилсульфона.PRI me R b. Preparation of PAS based on 4,41-dichl-Bdiphenylsulfone.

Процесс провод т по способу, описа нс «у в примере 1. В качестве исхоного дигалоидароматическогосоедиНе иЯ берут 14,35 г (0,05 моль) 4,4 дихлордафенилсульфона и 24,0 г (0,10 моль) сульфида натри в виде кристаллогидрата.The process is carried out according to the method described in Example 1. 14.35 g (0.05 mol) 4.4 dichlorodaphenylsulfone and 24.0 g (0.10 mol) sodium sulfide as crystalline hydrate are taken as ishonic dihaloaromatics. .

Выход 14,08 г (98,0% от загрузки 4,41-дихлордифенилсульфона). Температура разм гчени 228-232 С.The yield is 14.08 g (98.0% of the load of 4.41-dichlorodiphenylsulfone). The temperature softens 228-232 C.

Элементный анализ, найдено, % С 55,72 Н 3,28; S 27,17 О (по разности ) 13,93.Elemental analysis, found,% C 55.72 H 3.28; S 27.17 O (by difference) 13.93.

Пример 7. Пэлучение ПАС на основе 4,41-дибромдифенила. ; Процесс осуществл ют по способу, описанному в примере 1. В качестве исходного дигалоидароматического соединени берут 31,2 г (0,1 моль) 4,41-дибромдифенила, и процесс провод т в диметилсульфоксиде.Example 7. PAS emission based on 4,41-dibromobiphenyl. ; The process is carried out according to the method described in Example 1. 31.2 g (0.1 mol) of 4.41-dibromodiphenyl are taken as the starting dihaloaromatic compound, and the process is carried out in dimethyl sulfoxide.

Выход 25,27 г ( от загрузки 4 ,4 -дибромдифенила). Температура разм гчени 260-265 с.Yield 25.27 g (from 4,4-dibromodiphenyl loading). The softening temperature is 260-265 s.

Пример 8. Получение ПАС на основе 4,41-дихлордифенилоксида.Example 8. Getting PAS based on 4,41-dichlorodiphenyloxide.

Процесс осуществл ют по способу, Описанному в примере 1. В качестве исходного соединени берут 23,9 г .The process is carried out according to the method described in Example 1. 23.9 g are taken as the starting compound.

32,36 42,73 47,52 46,7332.36 42.73 47.52 46.73

(0,1 моль) 4,41-дихлордифенилоксИда, и процесс осуществл ют в N -метилкапролактаме при температуре 230-240 °С. Выход 21,08 г (88,2% от загруз1 и(0.1 mol) of 4,41-dichlorodiphenyloxyid, and the process is carried out in N-methyl caprolactam at a temperature of 230-240 ° C. Yield 21.08 g (88.2% of the load1 and

40 4 41-дихлордифенилоксйда).40 4 41-dichlorodiphenyloxy).

Таким образом, способ получений ПАС, согласно изобретению,в отличие рт известных позвол ет получить ПАС Ь выходом до 98% от загрузки исход- Thus, the method of obtaining PAS according to the invention, in contrast to the known ones, allows to obtain PAS L in a yield of up to 98% of the load from the source.

4& Hoto дигалогенароматического соедийенй и приводит к практически полному его превращению, в результате чего отпадает необходимость регенерации мономера и очистки от него4 & Hoto dihalogenaromatic compounds and leads to its almost complete transformation, as a result of which there is no need for the regeneration of the monomer and purification from it

50 ПАС50 PAS

Claims

1. US patent 3354129, cl. 260-79.1, made the decision to issue the copyright

1967. certificates.