(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРИХЛОРМЕТИЛТИОЛФОСФАТОВ(54) METHOD OF OBTAINING DIARYLTRICHLOROMETHYLTHIOLPHOSPHATES
Изобретение относитс к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а имен но к новому способу получени не известных ранее диарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы ( ХСбН40)г PStCij (1) где X - водород, метил, хлор, которые могут быть использованы в качестве средств защиты растений и присадок к смазочным маслам. Диарилтрихлорметилтиолфосфаты, их сбойства и способ получени в ли тературе не описаны. Известна реакци алкил(арил)суль фенилхлоридов с диарилхлорфосфитами и уксусной кислотой, в результате которой образуютс диарилалкилуиофосфаты } . Однако перхл.орметилмеркаптан в реакци х с производными трехвалентного фосфора ведет себ аномально по сравнению с алкил(арил сульфенилхлоридами. Так, диалкилфос Фиты реагируют с перхлорметилмеркап Сх(:,бН40)г р5;-1+(.снзСо)2 о Процесс по способу согласно изоб ретению провод т смешением эквимотаном с образованием смеси продуктов, из которой выдел ют диалкилтрихлорметилтиолфосфат , диалкилхлорфосфат, тиофосген и гексахлордиметилдисульфид 2 . Взаимодействие триалкилфосфитов и диалкилфосфонитов с перхлорметилмеркаптаном приводит к образованию продуктов замещени всех атомов хлора на диалкилфосфорильную или алкилфосфонильную группу 3J, 4, Эти направлени реакции нельз было исключить и в случае использовани диарилхлорфосфитов и уксусного ангидрида. Предлагаетс способ получени соединений общей формулы (1) заключающийс в том, что диарилхлорфосфИт подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворител при температуре от О до 2Q°C, Предлагаемый способ основан на следующей реакции: ебН4.0)2РёСб1з i 3 -гСНзСоС о л рных количеств реагентов в органическом растворителе при температуреThe invention relates to the chemistry of thiophosphoric acid esters, and specifically to a new method for the preparation of previously unknown diaryltrichloromethylthiol phosphates of the general formula (HSBH40) g PStCij (1) where X is hydrogen, methyl, chlorine, which can be used as plant protection products and additives lubricating oils. Diaryltrichloromethylthiol phosphates, their failures and the method of their preparation in the literature are not described. The reaction of alkyl (aryl) sulfonyl chlorides with diaryl chlorophosphites and acetic acid is known, as a result of which diarylalkyl uiophosphates are formed}. However, perchl.ormethylmercaptan in reactions with derivatives of trivalent phosphorus behaves abnormally in comparison with alkyl (aryl sulfenyl chlorides. Thus, dialkylphosphate Fita reacts with perchloromethylmercap Cx (: bN40) g p5; -1 + (. UncSo) 2 o Process according to According to the invention, it is carried out by mixing equimotane to form a mixture of products, from which dialkyltrichloromethylthiolphosphate, dialkylchlorophosphate, thiophosgene and hexachlorodimethyl disulfide 2 are separated. Interaction of trialkylphosphites and dialkylphosphonites with perchloromethylmercaptan leads to To identify the products of the substitution of all chlorine atoms for dialkylphosphoryl or alkylphosphonyl group 3J, 4, these directions of reaction could not be excluded even in the case of diarylchlorophosphite and acetic anhydride. and perchloromethylmercaptan in the medium of an organic solvent at a temperature from 0 to 2Q ° C, the proposed method is based on the following reaction: exH4.0) 2RoSb1z i 3 -HNCSoC o l ph quantities of reagents in an organic solvent at a temperature
ОТ о до 20 с. Целевые вещества получают с выходом 90-98% и легко выдел ют обычными, приемами. Дл практических целей их целесообразно использовать без перегонки.From about to 20 s. Target substances are obtained with a yield of 90-98% and are easily recovered by conventional methods. For practical purposes, it is advisable to use them without distillation.
Пример. Получение ди-(2,4дихлорфенил )-трихлорметилтиолфосфа ,та, Example. Obtaining di- (2,4dichlorophenyl) -trichloromethylthiol phosphate, one
К раствору 0,02 моль ди-2,4-ди-, хлорфенилхлорфосфита в 10 мл хлористого метилена при добавл ют 0,02 моль уксусиого ангидрида, а затем при температуре от О до 0 ,02 моль перхлорметилмеркаптана. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1ч, растворитель0.02 mol of acetic anhydride was added to a solution of 0.02 mol of di-2,4-di-, chlorophenyl chlorophosphite in 10 ml of methylene chloride, and then at a temperature of from 0 to 0.02 mol of perchloromethyl mercaptan. The mixture is stirred at room temperature for 1 hour, the solvent