Claims (4)
При использовании предлагаемого копировального материала не наблюдаетс преждевременное окрашивание и образование вуаЯи при нагревании. Преимушеством этого материала вл етс также отсутствие нежелательного ограничени выбора хромогенных соединений без ухудшени его копировальных свойств. Число и последовательность наносимых на подложку слоев решающего значени не имеют и определ ютс удобством производства. Наиболее целесообразно на нижний слой с сульфокислотой наносить поверхностный слой с хромогенным соединением но эта последовательность может быть, например, и обратной. Слой, включающий хромогенное соединение , может быть также размешен между двум сло ми, содержащими сульфокислоту , чтобы таким образом при желании повысить плотность метки. После на несени на подложку каждый слой до нанесени следующего сло высушивают, . В качестве прозрачной Подложки мож испольэовать, очень разнообразные материалы , например пленки из ацетатцеллюлозы , бутиратацетатной целлюлозы, цело фана, полиэфира, полистирола, полиэтилен или полиэтилентерефталата, предпочтител но из полиэтилентерефталата, полиэфира или полистирола. Толщина подложки реша щего значени не имеет, но обычно она колеблетс от 0,ОО5 до 0,125 мм, Основной слой можно приготовить, смешива поливиниловый спирт с сульфокислотой в жидкости, например в воде, метаноле, этаноле, пропаноле или их сме с х. Тщательно перемешанный состав на нос т на подложку известными средствами . Обычно толщина влажного основного сло колеблетс от 0,025 до 0,25 мм, предпочтительно от 0,025 до 0,О8 мм. Перед нанесением следующего сло нижНИИ слой тщательно высушивают. Раство ритель, используемый дл нанесени основного сло , не должен неблагопри тно воздействовать на подложку. Годными св зующими могут быть поливчниловый спирт, желатин, полиамид, нитрат целлюлозыг поливинилбутират. Покрытие предлагаемого материала может содержать в слое сульфокислоту обшей формулы R - , где R ОН, eg, CHj, N0, SOjH. Примерами таких сульфокислот вл ютс 10-камфорсульфокислота, катехол-3,5дисульфокислота , 2-хлоранилин-5-сульфо дислота , 2-хлор-6-метиланилин-4-сульфокислота , 4-хлоранилин-З-сульфокислота, м-бензолдисульфокислота, п-хлорбензсй7сульфокислота , нафталин- |}-сульфокислота , ксилолсульфокислота, толуолсульфокислота , 4-нитротолуол-2-сульфокислота, 2,4,6-тринитробензолсульфокислота, 2,4дини тр 0-1 - нафтол -7 -сульф окисл ота. После тщательного высушивани основного сло Путем выдержки в- течение нескольких минут или незначительного нагрева , или применени обеих мер вместе на него обычными приемами нанос т влажный поверхностный слой. Последний можно образовать путем смешивани св зующего с хромогенным соединением в летучем органическом растворителе, таким как 2-н-пeптил-3,3 пиpoби-fзH-нaфтo (2Д-в)-пиран, 2-изобутил-3,3-спироби ЗН-нафто- (2,1-в)-пиранД, 2-метил-3|3сп гроби-ГзН-нафто- (2,1-в)-пиранЗ, 2эггш-3 ,3-спироби- ЗН-нафто-( 2,1-в)-пиран , спиро- 2Н-1-бензопиран-2,3-(ЗН)нафто- (2,1-в)-пиран, 2-изЬпропилспиро- 2Н-1-бензопиран-2 ,3-(ЗН)-нафта-(2,1-в )-пиран}, 2-метилспиро-| 2Н-1-бензопиран-2 ,3-(ЗН)-нафто-(2,1-в)-пиран, 2,2- . спироби- ;2Н-1-бензопиран, 3,3-триметилен-2 ,2и:пироби-{2Н-1)-бензопиран, 2,3-дифенил-7-метоксиспира- 4Н-1-бензoпиpaн-4 ,3-(ЗH)-чaфтo-(2,l-в)-пиpaнJ, 2-фенил-3-метилспиро-|4Н-1-бензопиран4 , 3-(3Н)-нафто-(2,1-в)-пиран, 2,2слироби- 2Н-нафто- (1,2-в)-пиранД, 2- ( 2к5-дихлоранилино)-2- п- етоксифенил- 2( Н)-€ензопир4н, 1,3,3-тpимeтил-8 мeткcиcпиpo- ( 2Н.1 €ензопиран-2,2-индо- лин), 1,3,3-триметилспиро- индолин-2,3 (ЗН)-нафто-(2,1-в)-пира1|, 1,3,3-триметилспиро- индолин-2 ,3-(ЗН)-нафто (2,1-в)-1,4-оксазин, 3,3-бис-{п-днметиламинофенил ) -6 -диметиламинофталид, 2-анилино-6-циэтиламино-3-метилфлуоран, 2-метокси-6-диэт11ламинофлуоран, 1з4триметил-6-диэтиламинофлуоран . При желании можно добавить небольшие количества низкоплавких материалов. такиЯ, как п-фенилфенол, бисфенол А, цифениламин , ацетанилид, 4-метоксибензоин , 2,3-аигидроксинафталин или их смеси . Можно также при желании использовать небольшие количества пластификаторов , например фталата. Композици влажного основного сло содержит в основном 2,0-10, предпочтительно 2,0-5,0 вес.% сульфокислоты, 310 , предпочтительно 4,0-6,0 вес,% св зующего в 80-95, предпочтительно 9095 вес.% растворител . Влажный поверхностный слой в основном включает 2,010 , предпочтительно 2-5 Бес.% хромоген ного соединени , 3-15, предпочтительно 5,0-10,О вес.% св зующего и 75-95, предпочтительно 85-93 вес.% летучего органического растворител . Сухой поверхностный слой содержит сульфокислоту и св зующее в весовом со отнощении от 1:5 до 3:1, предпочтительно от 1:1 до 1:3. В сухом поверхностно слое весовое соотношение между хромогенным соединением и св зующим состав л ет от 1:8 до 3:1, предпочтительно от 1:5 до 1:1. Сухой копировальный материал может быть маркирован теплом; изображение можно получить nyteM контактировани копировального материала с нагретой поверхностью или путем наложени его на оригинальный чертеж и нагрева с помощью любого приемлемого инфракрасного аппарата дл термического создани проз рачности или в копировальной мащине дл воспроизведени обычными методами теплового изображени . Полученна таким образом прозрачность готова дл немедленного проецировани обычным проектором . . Пример 1. Прозрачную полистироловую пленку покрывают однородной смесью, которую приготавливают путем смещивани 3,0 поливинилового спирта, 0,67 г iO-KaM форсульфокислоты,. 0,67 г нафталин -/ сульфокислоты и 37 г воды. Смесь нанос т на прлистироловую пленку с толщиной влажного сло Oj025 мм, которую тщательно высущивают дл получени основного сло . Вторую однородную смесь приготавливают путем смешивани 0,7 г полистирола , 0,02 г 3,з-спироби- ЗН-нафто-(2,1-в )-пиранаЗ, 0,1 г 2-этил-3,3-спироби{зН-нафто- (2,1-в)-пиранаЗ, 0,О7 г пластификатора (бутилбензилфталата) и 6,3 г толуола. Эту смесь нанос т на основной слой с толщиной влажного сло 0,О25 мм. 6 1 покрытие тщательно высущи- вают и полученную прозрачную пленку пропускают через обычную копировальную машину. Экспонированную пленку используют в обычном потолочном проекторе она дает темно-синее изображение на светлый фон. Никакого преждевременного окрашивани или цветной вуали на экспонированных пространствах не наблюдаетс . П р и м е р 2. Теплочувствительный копировальный материал готов т по методике , описанной в примере 1, но с использованием каждого из вышеперечисленных хромогенных соединений. Каждое соединение примен ют в отдельности и кроме то го испытывают некоторые их смеси. Ниже описаны четыре опыта из числа проведенных . Все четыре опыта провод т в соответствии с методикой, описанной в примере 1, но вместо указанной в этом примере смеси примен ют в отдельности по одному хромогенному соединению в следующих количествах: опыт а) 0,2 г 2-метил-3,3-спироби ЗН-нафто- ( 2,1-в)-пиранаЗ; опыт б) 0,2 г 2:-9Тил-3,3-спироби-СЗН-нафто- ( 2,1-в) пирана; опыт в) 0,3 г 2-анилино-6-циэтилаамино-3- 1етилфлуорана; опыт г) 0,2 г 1,з4-триметил-6-диэтиламинофлуорана Материалы в опытах а), б) и в) наHOCJ .T с толщиной влажного сло О,О5 мм, а в опыте г) - с толщич)й О,0225 мм на тот же основной слой, который примен ли в примере 1. Полистирол и толуол примен ют в каждом опыте примерно в таких же количествах, как и в примере 1. После нанесени слоев и высушивани получают изображени соответственно синего, зеленого и оранжевого цветов . Никакого преждевременного окрашивани или цветнойвуали в участках, не имеющих изображени , не обнаружено. Формула изобретени 1. Теплочувствительный копировальный материал, состо щий из подложки и покрыти , содержащего органическую сульфокислоту и хромогенное соединение, отличающийс тем, что, с целью предотвращени вуалировани материала при нагревании, покрытие имеет слой соцержащий поливиниловый спирт и .органическую сульфокислоту, и слой, рас положенный непосредственно под или над ним, включающий полистирол и хромогенное соеюнение, причем каждый расположенный сверху слой нанесен в растворителе , котсфый не раствор ет нижний слой When using the proposed copying material, there is no premature coloring and formation of WAI when heated. The advantage of this material is also the absence of an undesirable restriction on the choice of chromogenic compounds without compromising its copying properties. The number and sequence of layers applied to the substrate are not critical and are determined by the convenience of production. It is most advisable to apply a surface layer with a chromogenic compound on the bottom layer with sulfonic acid, but this sequence can be, for example, the reverse. A layer comprising a chromogenic compound may also be intermixed between two layers containing a sulfonic acid, so as to increase the label density if desired. After being deposited on a substrate, each layer is dried before applying the next layer,. Very diverse materials can be used as transparent substrates, for example films made from cellulose acetate, butyrate acetate cellulose, cellophane, polyester, polystyrene, polyethylene or polyethylene terephthalate, preferably polyethylene terephthalate, polyester or polystyrene. The thickness of the substrate does not have a decisive value, but it usually ranges from 0, OO5 to 0.125 mm. The base layer can be prepared by mixing polyvinyl alcohol with sulfonic acid in a liquid, for example in water, methanol, ethanol, propanol, or their mixtures with x. The thoroughly mixed composition is worn on the substrate by known means. Typically, the thickness of the wet base layer ranges from 0.025 to 0.25 mm, preferably from 0.025 to 0, O8 mm. Before applying the next layer, the lower layer is thoroughly dried. The solvent used to apply the base layer should not adversely affect the substrate. Polyvinyl alcohol, gelatin, polyamide, cellulose nitrate, polyvinyl butyrate can be suitable binders. The coating of the proposed material may contain in the layer a sulfonic acid of the general formula R -, where R is OH, eg, CHj, N0, SOjH. Examples of such sulfonic acids are 10-camphorsulfonic acid, catechol-3,5disulfonic acid, 2-chloroaniline-5-sulfo dislot, 2-chloro-6-methylaniline-4-sulfonic acid, 4-chloroaniline-3-sulfonic acid, m-benzene disulfonic acid, p- chlorobenzyl 7 sulfonic acid, naphthalene- |} -sulfonic acid, xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid, 2,4,6-trinitrobenzenesulfonic acid, 2,4dini tr 0-1 - naphthol-7-sulfonic acid ota. After thoroughly drying the base layer. After keeping for a few minutes or a little heating, or applying both measures, a wet surface layer is applied to it in the usual manner. The latter can be formed by mixing the binder with the chromogenic compound in a volatile organic solvent, such as 2-n-propyl-3,3 pyrobib-fzH-naphtho (2D-c) pyran, 2-isobutyl-3,3-spiro-ib 3H- naphtho- (2,1-v) -pirand, 2-methyl-3 | 3sp coffins-GzN-naphtho- (2,1-c) -piranZ, 2 phgs-3, 3-spiro-ZN-naphtho- (2, 1-c) pyran, spiro-2H-1-benzopyran-2,3- (3N) naphtho- (2,1-b) -pyran, 2-isopropylspiro-2H-1-benzopyran-2, 3- (3N ) naphtha- (2,1-v) pyran}, 2-methylspiro | 2H-1-benzopyran-2, 3- (3N) -naphtho- (2,1-in) -pyran, 2,2-. spiro-; 2H-1-benzopyran, 3,3-trimethylene-2, 2i: pyro- {2H-1) -benzopyran, 2,3-diphenyl-7-methoxyispirate-4H-1-benzopyran-4, 3- ( ЗH) -chafto- (2, l-в) -pyranJ, 2-phenyl-3-methylspiro- | 4H-1-benzopyran4, 3- (3H) -naphtho- (2,1-в) -pyran, 2, 2libro-2H-naphtho- (1,2-v) -pyranD, 2- (2k5-dichloroanilino) -2-phetoxyphenyl- 2 (H) - enzopyr4n, 1,3,3-trimethyl-8 mectcispopo- ( 2H.1 € enzopyran-2,2-indolin), 1,3,3-trimethylspiro-indolin-2,3 (ZN) -naphtho- (2,1-b) -pyr1 |, 1,3,3 -trimethylspiro-indolin-2, 3- (3N) -naphtho (2,1-in) -1,4-oxazine, 3,3-bis- (p-dnmethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 2-anilino-6- cyethylamino-3-methylfluoran, 2-methoxy-6-diethyllaminofluorus , 1z4trimetil-6-dietilaminofluoran. If desired, small amounts of low melting point materials can be added. such as p-phenylphenol, bisphenol A, cyphenylamine, acetanilide, 4-methoxybenzoin, 2,3-ahydroxynaphthalene, or mixtures thereof. If desired, small amounts of plasticizers, such as phthalate, can also be used. The composition of the wet base layer mainly comprises 2.0-10, preferably 2.0-5.0 wt.% Sulfonic acid, 310, preferably 4.0-6.0 wt.% Binder in 80-95, preferably 9095 weight. % solvent. The wet surface layer mainly comprises 2.010, preferably 2-5 Bes.% Chromogenic compound, 3-15, preferably 5.0-10, O wt.% Binder and 75-95, preferably 85-93 wt.% Volatile organic solvent. The dry surface layer contains a sulfonic acid and a binder in a weight ratio of from 1: 5 to 3: 1, preferably from 1: 1 to 1: 3. In a dry surface layer, the weight ratio between the chromogenic compound and the binder is from 1: 8 to 3: 1, preferably from 1: 5 to 1: 1. Dry copier material may be marked with heat; the image can be obtained by contacting the copier with a heated surface or by overlaying it on the original drawing and heating using any suitable infrared thermal imaging device or in a copy mask to reproduce using conventional thermal imaging techniques. The transparency thus obtained is ready for immediate projection by a conventional projector. . Example 1. A transparent polystyrene film is coated with a homogeneous mixture, which is prepared by displacing 3.0 polyvinyl alcohol, 0.67 g of iO-KaM forsulfonic acid ,. 0.67 g of naphthalene - / sulfonic acid and 37 g of water. The mixture is applied to a plastic sheet with a thickness of the wet layer of Oj025 mm, which is carefully dried to form the base layer. A second homogeneous mixture is prepared by mixing 0.7 g of polystyrene, 0.02 g 3, 3-spiro-3H-naphtho- (2,1-b) -pyran 3, 0.1 g 2-ethyl-3,3-spiro-c { 3H-naphtho- (2,1-в) -пиранаЗ, 0, O7 g of a plasticizer (butylbenzyl phthalate) and 6.3 g of toluene. This mixture is applied to the base layer with a wet layer thickness of 0, O25 mm. 6 1 the coating is thoroughly dried and the resulting transparent film is passed through a conventional copying machine. Exposed film is used in a conventional ceiling projector, it gives a dark blue image on a light background. No premature dyeing or colored veil is observed on the exposed spaces. PRI mme R 2. Heat-sensitive replicating material is prepared by the procedure described in Example 1, but using each of the above chromogenic compounds. Each compound is used individually and in addition some of their mixtures are tested. Below are four of the experiments conducted. All four experiments were carried out in accordance with the procedure described in Example 1, but instead of the mixture indicated in this example, one chromogenic compound was used separately in the following quantities: test a) 0.2 g 2-methyl-3,3-spirobi ZN-naphtho- (2,1-in) -pyranZ; experiment b) 0.2 g 2: -9Tyl-3,3-spirobi-CZN-naphtho- (2,1-c) pyran; test c) 0.3 g of 2-anilino-6-cyethylamino-3-1ethylfluorane; experiment d) 0.2 g 1, s4-trimethyl-6-diethylaminofluorane Materials in experiments a), b) and c) on the HOJ .T with the thickness of the wet layer O, O5 mm, and in the experiment d) - with thicknesses) , 0225 mm on the same base layer as used in Example 1. Polystyrene and toluene are used in each experiment in approximately the same amounts as in Example 1. After the layers are applied and dried, images of blue, green and orange, respectively, are obtained. . No premature staining or colored leaves in the areas having no image were detected. Claim 1. Heat-sensitive replicating material consisting of a substrate and a coating containing an organic sulfonic acid and a chromogenic compound, characterized in that, in order to prevent material from veiling when heated, the coating has a layer containing polyvinyl alcohol and organic sulfonic acid, and the layer placed directly above or above it, including polystyrene and a chromogenic soyuenie, with each layer located above on applied in a solvent, which does not dissolve the lower layer
2. Материал по п. 1, о т л и ч а ющ и и с тем, что подложка выполнена из полиэфирной, полиэтилентерефталатной ил полистироловой пленки. 2. The material according to claim 1, which is made with the fact that the substrate is made of polyester, polyethylene terephthalate or polystyrene film.
3.Материал по ши 1 и 2i о т л и чающийс тем, что, имеет слой при весовом соотношении между поливиниловым спиртом и органической сульфокислотой от 5:1 до 1:3 и слой при весовом соотнсшении между полистиролом и хромогенным соединением от 8:1 до 1:3. 3. Material on weaving 1 and 2i about tons of l, which is due to the fact that it has a layer with a weight ratio between polyvinyl alcohol and organic sulfonic acid from 5: 1 to 1: 3 and a layer with a weight ratio between polystyrene and a chromogenic compound from 8: 1 to 1: 3.
4.Материал по пп. 1-3, отличающийс тем, что он содержит в слое сульфокислоту обшей формулы ,H, где R - 11 -oH, ce,-CHj, HOg, -sOjH. Источники информации, прин тые во имание при экспертизе: 1. Патент США № 3642487, кл- 96-115.0, 1972.4.Material on PP. 1-3, characterized in that it contains in the layer a sulfonic acid of the general formula, H, where R is 11 -oH, ce, -CHj, HOg, -sOjH. Sources of information accepted for examination during examination: 1. US Patent No. 3642487, class 96-115.0, 1972.