SU621682A1

SU621682A1 - Composition for cellulose activation

Info

Publication number: SU621682A1
Application number: SU752301199A
Authority: SU
Inventors: Марина Ивановна Перминова; Василий Иванович Шарков
Original assignee: Ленинградская Ордена Ленина Лесотехническая Академия Им.С.М.Кирова
Priority date: 1975-12-18
Filing date: 1975-12-18
Publication date: 1978-08-30

Description

Изобретение относитс к области хими ческой переработки цеппюпозы, в частности к способам активации хлопковой и древесной целлюлозы, и найдет применение при получении ацетобутиратов целлюлозы, Ацетобутираты целлюлозы, примен емы в основном, дл получени пластмасс и паков, выпускаютс промышленностью с различным содержанием св занной масл ной кислоты: от 17 до 47%. Чем выше содержание св занной мас л ной кислоты , тем разнообразнее растворители дл этого продукта и тем лучше его совмести мость с пластификаторами. Без предварительной активации исхо ного материала. практически невозможно добитьс взаимодействи его с масл ным ангидридом и, следовательно, в этих усло ви х полностью исключаетс возможность получени ацетобутирата целлюлозы. Все известные составы дл активации целлюлозы при получении аиетобутиратов св заны с применением только уксусной кис лоты rij. Ацетобутират получают путем замачи-. вани цеплюпозы в лед ной уксусной кислоте (модуль 1О), содержащей О,ОО20 ,1% серной кислоты при 15-25С в течение 15 ч с последующим удалением избытка уксусной кислоты, например, до остаточного содержани ее в целлюлозе 16-30% и дальнейшей этерификацией целлюлозы масл ным ангидридом в присутствии катализатора при температуре 1012 С , Указанным способом получают эфиры с высокой степенью замещени и высоким содержанием масл ной кислоты, но предварительна обработка целлюлозы и ацилирование продолжаютс до 20 ч. Известна смесь дл активации целлюлозы , используемой дл получени айетобутирата целлюлозы/, включающа бен- зиловый спирт и ацетон при соотношении компонентов 1:9 - 2:8 соответственно. Однако данна смесь вл етс взрывоопасной , что значительно осложн ет производственный процесс. С целью повышени активности целлюлозы в процессе ацилированип предложен состав дл активации цеппюпозы, состо щий из бензипового и пропипового спиртов при соотношении 1:1 - 1:9 соответственно . Кроме того, предпоженньгй состав взрьгаобезопасен и поэтому процесс активации значитепьно упрощаетс . Результаты испытаний приведены в табп, 1. Пример . Навеска цеппюпозы копичеством в 10 г подвергаетс на- буханию в воде в течение 1 ч, затем отжимаетс до 1,5-кратного веса и обрабатываетс смесью названных спиртов при модуле обработки 10 в течение 30 мин при нормальных услови х. Затем целлюлозу отжимают до 2-кратного веса и высушивают при 1О5 С и далее подвергают ацилированию. Синтез ацетобути ратов и определение степени замещени по количеству св занной масл ной и уксусной кислот провод т МО методу, основанному на предварительном омылении ацетобутирата водномеТанольным раство ром натриевой щелочи и определении общей кислотности. Масл ную кислоту определ ют фотометрированием ацетобутирата меди в среде хлороформа, уксусную по разности общей кислотности и масл ной кислоты. Результаты приведены в табл. 1. Из табл. 1 видно, что продолжительность ацилировани инклюдированных образцов до чистоты пол образующегос сиропа 30-38 мин. Наибольщее содержание св занной масл ной кислоты (46%) имеют образцы ацетобутирата, полученные в случае введени в этерифицирующую смесь 7 мл масл ного ангидрида и 1,5 мл уксусной кислоты на 1 г цеппюлозы после предварительной обработки последней смес ми пропилового и бензи- лового спиртов в соотношении 6.4. Сравнительные данные полученных ацетобутиратов после предварительной обработки целлюлозы различными вешествами приведены в табл. 2.The invention relates to the field of chemical processing of zeppepose, in particular, methods of activating cotton and wood pulp, and will find application in the preparation of cellulose acetobutyrates. Cellulose acetobutyrates, mainly used for the production of plastics and packs, are produced by industry with different content of bound oil acids: from 17 to 47%. The higher the content of the bound oil acid, the more varied the solvents for this product and the better its compatibility with plasticizers. Without prior activation of the original material. it is almost impossible to achieve its interaction with oily anhydride and, therefore, under these conditions, the possibility of obtaining cellulose acetobutyrate is completely excluded. All known formulations for the activation of cellulose in the preparation of aytobutyrates are associated with the use of acetic acid rij only. Acetobutyrate is produced by soaking. cepalupose in glacial acetic acid (module 1O) containing O, ОО20, 1% sulfuric acid at 15-25 ° C for 15 h, followed by removal of excess acetic acid, for example, to a residual content in cellulose 16-30% and further esterification of cellulose with oily anhydride in the presence of a catalyst at a temperature of 1012 ° C. Esters with a high degree of substitution and a high content of butyric acid are obtained by this method, but cellulose pretreatment and acylation continue for up to 20 hours. The substance used to produce cellulose aethobutyrate /, including benzyl alcohol and acetone with a component ratio of 1: 9 - 2: 8, respectively. However, this mixture is explosive, which significantly complicates the manufacturing process. In order to increase the activity of cellulose in the process of acylation, a composition is proposed for the activation of zeppepose, consisting of benzip alcohol and propyl alcohol with a ratio of 1: 1 - 1: 9, respectively. In addition, the pre-preparation composition is safe and therefore the activation process is greatly simplified. The test results are given in tab. 1. Example. A 10 g sample of a zeppepose undergoes swelling in water for 1 hour, then it is squeezed to 1.5 times its weight and treated with a mixture of these alcohols under treatment module 10 for 30 minutes under normal conditions. Then the cellulose is pressed up to 2 times the weight and dried at 1O5 C and then subjected to acylation. The synthesis of acetobutyrates and the determination of the degree of substitution by the amount of bound oil and acetic acids are carried out by the MO method, based on the pre-saponification of the acetobutyrate with a sodium hydroxide solution and determining the total acidity. Butyric acid is determined by photometry of copper acetobutyrate in chloroform, acetic acid, based on the difference between total acidity and butyric acid. The results are shown in Table. 1. From table. 1, it can be seen that the duration of acylation of the included samples to the purity of the floor of the resulting syrup is 30-38 minutes. Acetobutyrate samples, obtained when 7 ml of oily anhydride and 1.5 ml of acetic acid were added to a esterifying mixture after pre-treatment with the last mixtures of propyl and benzyl alcohols, had the highest content of bound oil acid (46%). in the ratio of 6.4. Comparative data obtained acetobutyrate after pretreatment of cellulose by various substances are given in table. 2

см cm

CNCN

соwith

СОWITH

чh

оabout

§ § §§ § §

о пabout p

О) смO) cm

оabout

со гсо ( with gso (

оabout

§§

00 со00 with

соwith

ю оyoo o

0000

юYu

тН OiTN Oi

1-t1-t

00 о о00 o o o

о гю гсо (О соabout gyu gso (o so

t- со t- with

(Л(L

О) со г- соO) with g- with

юYu

68 68

15 18 18 75 75 Формупа изобретени Состав дл активации цеплюлозы, иопопьауемой дл получени ацетобутиратов целлюлозы, включающий бензнловый спирт и другой органический растворитель, отличающийс тем, что, с целью повышени активности целлюлозы, в качестве щзугого органического раство15 18 18 75 75 Formupa of the invention Composition for the activation of cellulose, which is used to obtain cellulose acetobutyrates, including benzyl alcohol and another organic solvent, characterized in that, in order to increase the activity of cellulose,

Таблица 2.Table 2.

30 300 44 30 300 44

26. 29 300 46 24 39 36 280 28,8 рител состав содержит пропиловый спирт при соотношении .бензипового и пропилового спиртов 1:1 - 9:1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР №335954, кл. С 08 В 1/ОО, 1972. 2.Авторское свидетельство СССР №479780, кл. С О8 В 1/ОО, 1976.26. 29 300 46 24 39 36 280 28.8 Rital composition contains propyl alcohol with a ratio of benzip and propyl alcohols 1: 1 - 9: 1. Sources of information taken into account in the examination: 1. USSR author's certificate №335954, cl. C 08 B 1 / OO, 1972. 2. USSR author's certificate No. 477980, cl. C O8 B 1 / OO, 1976.