SU615057A1

SU615057A1 - Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена

Info

Publication number: SU615057A1
Application number: SU762391766A
Authority: SU
Inventors: Фарид Мубаракшевич Мухаметшин; Людмила Николаевна Немирова; Светлана Всеволодовна Юрченя; Любовь Алексеевна Кожуховская; Олег Михайлович Жирнов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4567
Priority date: 1976-08-02
Filing date: 1976-08-02
Publication date: 1978-07-15

Claims

I . , Изобретение относитс к способу, очи ки симметричного дифтордихлорэтилена (CFC& «CFCe ), который находит применение в качестве полупродукта дл синтеза важного мономера - перфторметилвинилового эфира. Симметричнь)й дифтордихлорэтилен получают реакцией дехлорировани симметричного дифтортетрахпорэтана. Однако ИСХОДНЫЙ симметричный дифтортетрахлорэтан содержит те или ивые количества примеси несимметричного vso мера (ССЕ J ), который аналогично симметричному также легко дехлорируетс . В результате продукт дехлорировани представл ет собой смесь дифтордихлорэтиленов, содержание несимметричного изомера в которой пропорционально содержанию; несимметричного дифтортетрахлорэтана в исходном сырье (12-13 вес. %)., Целевое назначение симметричного дифтордихлорэтилена требует, чтобы примесь в нем несимметричного изомер не превышала по крайней мере 0,5вес Удалить последний, из смеси до степени 0,5 вес.% общеприн тыми. физическими методами (например ректи4жкацией, практически невозможно в силу близости температур кипени изомеров. Поэтому дл очистки симметричного дифтордихлорзтилена от несимметричного изомера пользуютс химическим методом. Известен способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена путем обработки смеси изомерных дифтордихлорэтиленов раствором этилата натри в абсолютном этиловом спирте, в результате чего из несимметричного изомера образуетс высококип щий дифтордихлордиэтиловый эфир, который отгон ют CF,CC,. нср -соед -ос Ну Этилат натри готов т растворением металлического натри в безводном (абсолютном) этиловом спирте, К недостаткам известного способа очистки симметричного дифтордихлорэтилена относ тй : взрывопожароопасность. процесса вследствие воспламен емости натри при контакте с влажными материалами и выделёни . в результате реакции натри со спиртом воцорода; технологические тр ности обращени с металлическим натрием; необходимость использовани абсолютного этилового спирта, а следователь но, и наличие дополнительной операции по его приготовлению; длительность операции приготовлени этилата натри в спирте. Целью изобретени вл етс упрощение процесса и снижение его взрьшопожароопасности . Поставленна цель достигаетс описы ваемым способом очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена гидроокись щелочного металла с использованием низшего алифатического спирта, причем процесс ведут в присутствии 1-4 вес.% воды, обычно при 10-15 С. Отличительиьми признаками изобретени вл етс использование годроокиси щелочного кгеталла и проведение процесса в присутствии 1-4 вес.% воды при 10-15°С. Применение гидроокисей щелочных; металлов и водного спирта не снижает выход целевого продукта. Преимущества предложенного способа очистки симметричного дифтордихлорэтилена перед известным состо т в том, что он взрывопожаробезопасен в отношении примен емых гидроокисей щелочных металлов, не требует специальных мер предосторожности в обращении с гидроокис ми и не требует приготовлени абсолютного спирта. Кроме того, приготовлениеспиртовых растворов гидроокисей щелочных металлов намного более быстра операци , нежели приготовление раствора этилена натри . , Очистку смеси изомерных дифторди- хлорэтиленов от несимметричного изомер ведут в интервале температур 0-25 С. времени реакции и чистоте целевого про дукта оптимальным оказалс интервал 1О-15 С. Контроль за составом смеси изомерн дифrropдиxлoF)yтилeнoв осуществл ют с пом щью газо-жидкостной хроматографии. Цел вой продукт после очистки содержит 0,15 0,2 вес. % несимметричного дифгораихлорэтилена (исходное сырье - смесь изомерных дифтортетрахлорэтанов, содержаща вес. 12-13% несимметричного изомера). Вместо этанола используют пропанол Во всех случа х получены результаты, близкие результатам на этаноле. Пример. Получение симметриьного пифтордихлорэтилена с использованием гидроокиси кали . В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холо- дильником и капельной воронкой, помещают 290 г смеси изомерных дифтордихлорэтиленов , содержащую 13 вес.% несимметричного изомера в 50О мл этилового спирта - ректификата. При температуре 10-15 С в колбу дозируют раствор 5 г гидроокиси кали в 50 мл этилового спирта. Через ЗО мин выдержки колбу медленно нагревают до температуры кипени спирта. Летучие продукты через обратный холодильник собирают в ловушке , охиаждаемой до -78 С. После ректификации получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего по данньм ГЖХ следовые количества (0,1 вес.%) несимметричного изомера. Пример
2. По методике, аналогичной примеру 1, при 0-5 С получают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена , содержащего 1-1,5 вес.% несимметричного изомера. Пример
3. По методике, аналогичной примеру 1, при 20-25 С получают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена , содержащего 1,5-2 вес.% несимметричного изомера. Пример
4. По методике, аналогичной примеру 1, использу гидроокись натри , получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, i содержащего 0,1-0,15 вес.% несиммет ричного изомера. Пример
5. По методике, аналогичной примеру 1, использу в качестве растворителей метанол, пропанол или изопропанол с добавкой 2 вес.% воды, получают 220-230 г симм-дифтордихлорэтилена , содержащего 0,15-0,2 вес.% несимметричного изомера. Формула изобретени 1. Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричног о изомера дифторцихлорэтиле 1а путем обработки химическим агентом в среде низшего алифатического спирта, отличающийс том, что, с целью упрощени процесса и снижени его 5 новани используют гидроокись щелочного iT.; г:г 615057в о i v nocpo по п. 1, отличаю - Tciis a °