SU608800A1

SU608800A1 - Method of preparing 4-alkoxy-4-cyanodiphenyls

Info

Publication number: SU608800A1
Application number: SU762352246A
Authority: SU
Inventors: Она Казио Адоменене; Юрате Ионо Дените; Ромас Алексо Сируткайтис; Повилас Винцо Адоменас; Гярвидас Ионо Денис
Original assignee: Вильнюсский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Имени В.Капсукаса
Priority date: 1976-04-28
Filing date: 1976-04-28
Publication date: 1978-05-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени 4-алкокси-4-циандифенилов,обладающихThe invention relates to a process for the preparation of 4-alkoxy-4-cyaniphenyls having

свойствами жидких кристаллов и используемых в устройствах, основанных на электрооптических эффектах в жидких кристаллах, например в матричных индикаторах, в модул торах лазерного излучени .properties of liquid crystals and used in devices based on electro-optical effects in liquid crystals, for example in matrix indicators, in laser radiation modulators.

Известен способ получени 4-алкокси-4-циандифенилов общей формулыA known method for producing 4-alkoxy-4-cyaniphenyls of the general formula

К-СбН4-СбН4-СЫ(I),K-SbN4-SbN4-CN (I),

где R-алкил GI-Сд, заключающийс в том, что дифенил нитруют в среде уксусного ангидрида и азотной кислоты, полученный при этом нитродифенил бромируют молекул рным бромом в уксусной кислоте при кип чении. Образовавший 4-нитро-4-бромдпфенил кип т т 12 ч в среде этанола в присутствии порощка железа и концентрированной сол ной кислоты и получают 4-амино-4-бромдифенил, который раствор ют при 90°С в смеси 95%ной уксусной и 40%-пой серной кислот, затем охлаждают до О-5°С и обрабатывают нитритом натри , получа диазониевую соль, которую разлагают путем прибавлени в кип щую 40%-ную серную кислоту. Образовавплийс 4-окси-4-бромдифенил обрабатывают бромистым алкилом и карбонатом кали в циклогексанопе и получают 4-алкокси-4-бромдифенил , к которому прибавл ют 1,5-кратньш избыток циапистой меди в диметилформамиде при кип чении в течение 12 ч. Полученную смесь выливают в раствор хлорного железа, экстрагируют, промывают, а затем целевой продукт очищают хроматографией на силикагеле . После удалени растворител остаток перегон ют в вакууме. Выход целевого продукта на исходный составл ет в среднем 7,5%. Однако в таком способе используют довитое вещество - цианистую медь,, что требует осторожности при работе с ней и необходимости специальпо оборудованных помещений , возникает также проблема очистки сточных вод от ионов меди. Кроме того, конечныйwhere R-alkyl GI-Cd, consisting in the fact that diphenyl is nitrated in the medium of acetic anhydride and nitric acid, the resulting nitrodiphenyl is brominated with molecular bromine in acetic acid at boiling. Formed 4-nitro-4-bromodphenyl is boiled for 12 hours in ethanol in the presence of iron powder and concentrated hydrochloric acid to obtain 4-amino-4-bromobiphenyl, which is dissolved at 90 ° C in a mixture of 95% acetic acid and 40 The sulfuric acid is then cooled to -5 ° C and treated with sodium nitrite to give the diazonium salt, which is decomposed by adding to boiling 40% sulfuric acid. Formation of 4-hydroxy-4-bromobiphenyl is treated with alkyl bromide and potassium carbonate in cyclohexanope and 4-alkoxy-4-bromobiphenyl is obtained, to which is added a 1.5 fold excess of cyanide copper in dimethylformamide at boiling for 12 hours poured into a solution of ferric chloride, extracted, washed, and then the target product is purified by chromatography on silica gel. After removal of the solvent, the residue is distilled in vacuo. The yield of the target product on the initial is on average 7.5%. However, in this method, a poisonous substance is used - copper cyanide, which requires caution when working with it and the need for specially equipped rooms; there is also the problem of wastewater treatment from copper ions. In addition, the final

продукт очищают хроматографией от примесей продукта стадии - алкилировани , что вл етс неприемлемым дл промышленного производства ввиду трудоемкости и дороговизны .The product is purified by chromatography from the impurities of the product of the alkylation stage, which is unacceptable for industrial production due to its laboriousness and high cost.

С целью улучшени технологии процесса получени 4-алкокси-4-циандифенилов общей формулы (I) предлагаетс способ, в котором 4-циандифенил нитруют при О-20°С в среде уксусного ангидрида в избытке дым щейIn order to improve the process of producing 4-alkoxy-4-cyaniphenyls of the general formula (I), a method is proposed in which 4-cyaniphenyl is nitrated at O-20 ° C in an environment of acetic anhydride in an excess of smoke

азотной кислоты, образовавшийс 4-нитро-4циандифенил восстанавливают двухлористым оловом в среде алифатического спирта в присутствии концентрированной сол ной кислоты при нагревании,предпочтительно до температуры кипени растворител , полученный приnitric acid, 4-nitro-4-cyaniphenyl formed is reduced by tin dichloride in an aliphatic alcohol medium in the presence of concentrated hydrochloric acid when heated, preferably to the boiling point of the solvent, obtained by