SU603641A1 - Method of preparing substituted benzimidazoles - Google Patents

Method of preparing substituted benzimidazoles

Info

Publication number
SU603641A1
SU603641A1 SU762373272A SU2373272A SU603641A1 SU 603641 A1 SU603641 A1 SU 603641A1 SU 762373272 A SU762373272 A SU 762373272A SU 2373272 A SU2373272 A SU 2373272A SU 603641 A1 SU603641 A1 SU 603641A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
target products
yield
organic solvent
carboxylic acid
Prior art date
Application number
SU762373272A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валентин Сергеевич Белых
Людмила Григорьевна Савранская
Юрий Васильевич Чередниченко
Original Assignee
Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского filed Critical Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Priority to SU762373272A priority Critical patent/SU603641A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU603641A1 publication Critical patent/SU603641A1/en

Links

Description

Изобретение касаетс  новых способов получени  химических соединений, а именно замещенных бенэимидазолов, которые наход т применение, например при синтезе биологически активных пре паратов, аналитических реагентов, ант оксидантов . Известен способ получени  замещен ных бензимидазолов путем взаимодейст ви  о-фенилендиамина с соответствующ бензойной кислотой в эквимол рном со отношении при температуре 150-160 С в присутствии сол ной кислоты J . Выход целевого продукта невысок: 3850% . Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода и расширение ассортимен та целевых продуктов. Предлагаетс  способ получени  замещенных бензимидазолов общей формулы . C--R И) где R обозначает 2-оксифенил, 2-аминофенил , 4-аминофенил, 2-окси-З-метилфенил , 1-оксифенил-2,2-оксинафтил путем взаимодействи  о-фенилендиамин ароматической карбоновой кислотой ри повышенной температуре в присутствии катализатора, согласно которому в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту общей форулы RCdO , СП) где В имеет указанные выше значени , а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококип щего.органического растворител  при кипении реакционной массы. Предпочтительно в качестве высококип щего органического растворител  использовать хлорбензол, этилбензол или ксилол. Исходные реагенты обычно берут в эквимол рном соотношении. Выход целевого продукта 70-75%. По предлагаемому способу можно получать , в частности, не описанные в литературе оксинафтилзамещенные бензимидазолы , тем самым расширив ассортимент биологически активных соединений . Полученные замаценные бензимидазолы представл ют собой высокоплавкие бесцветные или желтоватые кристаллические продукты, легко растворимые в .спирте, уксусной кислоте, диоксане и ацетоне, умеренно раствори1«1ые в эфир хлороформе и ароматических углеводородах . При нагревании они легко сублимируютс  и дл  аналитических целей могут быть легко очищены возгонкой при обычном давлении. Чистоту и индивидуальность синтезированных препаратов провер ли тонкослойной хроматографией. Полученные соединени  с эталонными не дают депрессии температуры плавлени  пробы смешени  и имеют идентичные ИК-спектры . Пример. Синтез 2-(2-оксифенил -бензи1и«дазола. В круглодонную колбу емкостью 1 л с пришлифованным обратным холодильниксм , защищенным хлоркальциевой труб кой, помещают 20,7 г {0,15 моль) салициловой кислоты в 200 МП сухого хло бензола и при взбалтывании добавл ют 17,2 мл (0,15 моль) четьфёхльлористого кремни . После прекращеа|г  выделени  хлористого водорода, продолжа  переманивание , небольшими порци ми прибавл ют 15,9 г (U, 15 моль) г Фенилен диамина, реакционную смесь кип т т 3 час с. обратным холодильником на масл ной бане при ISO-ieO C. После охлаждени  реакционную массу нейтрализуют раствором соды и отгон ют хлорбензол вод ным паром. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат . Дл  удалени  окиси кремни  полученный остаток обрабатывают 100 мл гор чего ацетона или спирта, фильтруют и осаждают .целевой продукт разбавлением фильтрата водой (1:10). Полученный препарат практически чистый, а дл  аналитических целей может быть дополнительно перекристаллизован из разбавленного спирта или ацетона. Выход 2-{2-оксифенил)-бензимидазола (бесцветные иглы с т.пл. 241-242 с) 24 г (76% от теоретического). Найдено,%: N 13,41; 13,37. С.5 1оН20 Вычислено,% N 13,32. Аналогично получают другие соединени  общей формулы(l Данные о составе, выходе и температурах плавлени  синтезированных продуктов приведены в таблице.The invention relates to new methods for the preparation of chemical compounds, namely, substituted benimidazoles, which are used, for example, in the synthesis of biologically active preparations, analytical reagents, antioxidants. A known method of producing substituted benzimidazoles by the interaction of o-phenylenediamine with the corresponding benzoic acid in an equimolar ratio at a temperature of 150-160 ° C in the presence of hydrochloric acid J. The yield of the target product is low: 3850%. The aim of the invention is to increase the yield and expand the range of target products. A method for the preparation of substituted benzimidazoles of the general formula is proposed. C - R and I) where R is 2-hydroxyphenyl, 2-aminophenyl, 4-aminophenyl, 2-hydroxy-3-methylphenyl, 1-hydroxyphenyl-2,2-hydroxyaphthyl by reacting o-phenylenediamine with an aromatic carboxylic acid at an elevated temperature of the presence of a catalyst, according to which common acid (RCdO, SP) is used as an aromatic carboxylic acid, where B has the above values, and silicon tetrachloride is used as a catalyst and the process is conducted in a high-boiling organic solvent at the boiling point of the reaction mass. Preferably, chlorobenzene, ethylbenzene or xylene is used as the high boiling point organic solvent. The starting reagents are usually taken at an equimolar ratio. The yield of the target product 70-75%. According to the proposed method, it is possible to obtain, in particular, hydroxy naphthyl-substituted benzimidazoles not described in the literature, thereby expanding the range of biologically active compounds. The resulting labenous benzimidazoles are high-melting, colorless or yellowish crystalline products, easily soluble in alcohol, acetic acid, dioxane and acetone, moderately soluble in chloroform and aromatic hydrocarbons. When heated, they are easily sublimated and, for analytical purposes, can be easily purified by sublimation at ordinary pressure. The purity and individuality of the synthesized preparations was checked by thin layer chromatography. The obtained compounds with reference ones do not depress the melting point of the mixing sample and have identical IR spectra. Example. Synthesis of 2- (2-hydroxyphenyl-benzyl and dazole). In a 1 l round-bottom flask with a refluxed refluxed, protected by a calcium chloride tube, 20.7 g {0.15 mol) of salicylic acid are placed in 200 MP of dry chlorine-benzene and agitated. 17.2 ml (0.15 mol) of ethyl chloride is added. After the termination of the release of hydrogen chloride, while continuing the entrapment, 15.9 g (U, 15 mol) g of phenylene diamine are added in small portions, the reaction mixture is boiled for 3 hours. reflux in an oil bath at ISO-ieO C. After cooling, the reaction mass is neutralized with a solution of soda and distilled with chlorobenzene. The precipitate is sucked off, washed with water and dried. To remove silica, the resulting residue is treated with 100 ml of hot acetone or alcohol, filtered and the target product is precipitated by diluting the filtrate with water (1:10). The resulting preparation is practically pure, and for analytical purposes it can be additionally recrystallized from dilute alcohol or acetone. The yield of 2- {2-hydroxyphenyl) -benzimidazole (colorless needles with so pl. 241-242 s) 24 g (76% of theoretical). Found,%: N 13.41; 13.37. C.5 1OH 20 Calculated,% N 13.32. Other compounds of the general formula are obtained similarly (l. The data on the composition, yield and melting points of the synthesized products are given in the table.

Claims (2)

Описанный способ получени  замене ных бензнмидазолов имеет сле уюсше преимущества перед известным: благод р . использованию в качестве катализа тора четыреххлористого кремни  и невысокой теьшературе процесса отсутствуют побочные реакции, целевыепро дукты  вл ютс  достаточно чистшчи и могут использ оватьс  дл  большиства целей без лополнительиой (ч стк ; вы ход целевых продуктов достигает 7075% против по известному способу , а продол  ИТ Е Льность пр эдесса сокращаетс  почти в 3 раза. Формула изобретени  I. Способ получени  замещенных бе имидазолов общей формулы :с-й «I где а обозначает 2-оксифенил, 2-аминофенил , 4-амннофенил, 2-окси-З-метилфенил , 1-оксинафтил-2, 2-оксинафтил-3 , . путем взаимодействи  о-фенилендиамина с ароматической карбоновой кислотой при повьоаенной температуре в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и расширени  ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту общей формулы ft С ООН, III) где R имеет указанные выше значени , а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококип щего органического растворител  при кипении реакционной массы. The described method of obtaining substituted benznmidazoles has the following advantages over the well-known: blessing p. use as a silicon tetrachloride catalyst and low temperature of the process, there are no side reactions, the target products are sufficiently clean and can be used for most purposes without completeness (often; the yield of the target products reaches 7075% against the known method, and continued IT E The length of the parentage is reduced by almost 3 times. Claim I. The method of producing substituted imidazoles of the general formula: c-th "I where a means 2-hydroxyphenyl, 2-aminophenyl, 4-amnophenyl, 2-hydroxy-3-methylphenyl, 1 -about synaphthyl-2, 2-hydroxynaphthyl-3, by reacting o-phenylenediamine with an aromatic carboxylic acid at elevated temperature in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to increase the yield and broaden the range of target products, an acid is used as an aromatic carboxylic acid Formulas ft С UN, III) where R has the above values, and silicon tetrachloride is taken as a catalyst and the process is carried out in an environment of high-boiling organic solvent at boiling of the reaction mass. 2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что в качетсве высококип щего органического растворител  используют хлорбензол, этилбензол или ксилол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Порай-Кошиц Б.А. и Хархарова Г.М Конденсаци  о-фениленднамина с бензойными кислотами - ЖОХ, 1955, 25, 2138.2. The POP.1 method, characterized in that chlorobenzene, ethylbenzene or xylene is used as the high boiling organic solvent. Sources of information taken into account during the examination: 1. B. Poray-Koshits. and Kharharova G.M. Condensation of o-phenylenendamin with benzoic acids - JOH, 1955, 25, 2138.
SU762373272A 1976-06-17 1976-06-17 Method of preparing substituted benzimidazoles SU603641A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762373272A SU603641A1 (en) 1976-06-17 1976-06-17 Method of preparing substituted benzimidazoles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762373272A SU603641A1 (en) 1976-06-17 1976-06-17 Method of preparing substituted benzimidazoles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU603641A1 true SU603641A1 (en) 1978-04-25

Family

ID=20665924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762373272A SU603641A1 (en) 1976-06-17 1976-06-17 Method of preparing substituted benzimidazoles

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU603641A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0149172B1 (en) An improved process for the preparation of substituted isoflavone derivatives
JPH0395177A (en) Novel quinolone carboxylic acid derivative
EP0183129B1 (en) Quinolonecarboxylic acid derivatives
LU88049A1 (en) BIS (ACYLOXY-O) BORATE (ACID-O3, O4-6,7-SUBSTITUE-8-ALCOXY-L-CYCLOPROPYL-1,4-DIHYDRO-4-OXO-3-QUINOLEINECARBOXYLIC AND SALT THEREOF , AS WELL AS THEIR PREPARATION PROCESS
JPS61286371A (en) Manufacture of 5-oxo-imidazolinylbenzoic acids,nicotinic acids and quinolinecarboxylic acids
CA2368815A1 (en) Novel synthesis and crystallization of piperazine ring-containing compounds
JPS5922711B2 (en) Method for producing benzoxazolinone derivatives
SU603641A1 (en) Method of preparing substituted benzimidazoles
SU1321376A3 (en) Method of producing derivatives of quinolinecarboxylic acid
US3201406A (en) Pyridylcoumarins
CA2199645C (en) Methods for the manufacture of quinolone carboxylic acids derivatives and intermediates thereof
JPS63179856A (en) Production of quinolonecarboxylic acid derivative and intermediate thereof
US3156697A (en) Pyridylcoumarins
US4450274A (en) Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt
US2483838A (en) Diisobutyl substituted heterocyclic compounds
KR101811193B1 (en) preparation method of 5,n-Fused Thiophenes and 5,n-Fused Thiophenes
US3435064A (en) Process to convert activated methylene groups to the corresponding carbonyl groups
CN108558751B (en) Synthesis process of 3-nitroquinoline derivative
EP0479161A1 (en) Synthesis of heterocyclic compounds
CN108558878B (en) Synthesis process of quinoline and derivatives thereof
SU528848A1 (en) Antimicrobic-active n,n'-(dithiooxalyl)-bis-g-butyrolactam and method of preparing same
SU1705281A1 (en) Method for synthesis of n-monoalkylsubstituted amides of aromatic sulphoacids
JPH0558985A (en) Production of cyanoguanidine derivative
McBay et al. The Comparative Reactivites of p-Isopropylbenzoic Acid and Acetic Acid Toward the Methyl Free Radical
JPS6058914B2 (en) 2. Synthesis method of 3-dioxopiperazine derivative