SU585169A1 - Method of preparing acid cyclic phosphites - Google Patents

Method of preparing acid cyclic phosphites

Info

Publication number
SU585169A1
SU585169A1 SU762389067A SU2389067A SU585169A1 SU 585169 A1 SU585169 A1 SU 585169A1 SU 762389067 A SU762389067 A SU 762389067A SU 2389067 A SU2389067 A SU 2389067A SU 585169 A1 SU585169 A1 SU 585169A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methyl
dioxaphosphorinan
mol
dioxaphospholane
oxo
Prior art date
Application number
SU762389067A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Аркадий Николаевич Пудовик
Михаил Аркадьевич Пудовик
Людмила Константиновна Киьардина
Татьяна Алексеевна Пестова
Original Assignee
Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии А.Е.Арбузова Казанского Филиала Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии А.Е.Арбузова Казанского Филиала Ан Ссср filed Critical Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии А.Е.Арбузова Казанского Филиала Ан Ссср
Priority to SU762389067A priority Critical patent/SU585169A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU585169A1 publication Critical patent/SU585169A1/en

Links

Description

(54)(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ФОСФИТОВMETHOD OF OBTAINING ACID CYCLIC PHOSPHITES

1one

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени  кислых циклических фосфитов общей формулыThe invention relates to the field of chemistry of organophosphorus compounds, namely to a new method for producing acidic cyclic phosphites of the general formula

, о н , he

где 41 - алкилен нормального или изостроени  или фенилен, которые  з л ютс  реакционноспособными соединени ми и наход т применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.where 41 is normal alkylene or iso-construction or phenylene, which is toxic to reactive compounds and finds use as an intermediate for organophosphorus synthesis.

Известен способ получени  кислых циклических фосфитов ацидолиэом амидофосфитов 1.A known method for producing acid cyclic phosphites is acidolyamide amidophosphites 1.

Прототипом изобретени   вл етс  способ получени  кислых циклических фосфитов в среде органического растворител  в присутствии органических оснований 2.The prototype of the invention is a method for producing acidic cyclic phosphites in an organic solvent medium in the presence of organic bases 2.

Недостаток способа - использование акцептора хлористого водорода, больших количеств растворител , а также введение дополнительных операций , св занных с отделением сол нокислых оснований, и удалением растворител ..The disadvantage of this method is the use of a hydrogen chloride acceptor, large quantities of solvent, as well as the introduction of additional operations associated with the separation of hydrochloric acid bases and the removal of solvents ..

Цель изобретени  - упрощение процесса получени  кислых циклических фосфитов.The purpose of the invention is to simplify the process of obtaining acidic cyclic phosphites.

Это достигаетс  тем, что циклический хлорфосфит подвергают взаимо действию с Н «триметилсилилацетамИ дом, желательно, при температуре 20 - . This is achieved by reacting cyclic chlorophosphite with H < 3 > trimethylsilylacetam and, preferably, at a temperature of 20 -.

Синтез ведут в колбе с нисход щим холодильником с отгонкой триметилхлорсилана при 100-140®С. Контр .оль за ходом реакции ведут„- по количеству выдел ющегос  хлорси ана.Synthesis is carried out in a flask with a descending cooler with distilling off trimethylchlorosilane at 100-140 ° C. The control over the course of the reaction is carried out - by the amount of chlorine released.

В р де случаевf целевые продукты  вл ютс  кристаллическими веществами , они с количественным выходом образуютс  при простом смешенин реагентов.In a number of cases, the target products are crystalline substances, they are formed in quantitative yield with simple mixing of the reagents.

Отличительным признаком способа  вл етс  использование И -трюйетилЬилилацетамида , который взаимодействует с циклическим хлорфосфитом в вышеуказанном режиме.A distinctive feature of the method is the use of AND -truyethyl or acetyl-amtamide, which reacts with cyclic chlorophosphite in the above mode.

Claims (2)

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: прост, примен ют доступные исходные реагенты, получают продукты с высоким выходом. Используемый в реакции N -триметилсилил летамид легко получают с высоким выходом из ацетамида и триметил хлорсилана . Пример 1. Получение 2-окс --4-метил-1,3,2-диоксафосфолана. 7,1 г (0,05 г моль) 2-хлор-4-ме тил-1,3,2-диоксафосфолана и 6,5 г (0,05 г-моль) il -триметилсилилёщет амида нагревают в колбе с иисход щкм холодильником при 120 30 мин. Отгон ют 4,1 г (76%) триметилхлорси лаиа, т.кип. 5б-58 С, п 1,3862. При разгонке получают 3,8 г (64%) 2-оксо-4-метил-1, 3,2-диоксафосфола 1 77-78 С (0,06 мм рт.ст. /п| 1,4700. ЯМЕ Р спектр: 6 8 м.д. D (РН) 710 ГЦ и 6 - 23 м.д. (РН) 710 ГЦ (смесь двух изомеров). Пример 2. Получение 2-окс -1,3,2-диоксафосфоринана. 5,9 г (0,042 г моль) 2-хлор-1,3, -диоксафосфоринана и 5,5 г (0,042 г. моль) N -триметилсилилацетамида н гревают в колбе с нисход щим холоди НИКОМ при 120-130 в течение часа. гон ют 3,6 г (80%) триметилхлорсила на. При разгонке получают 2,6 г (51 2-ОКСО-1,3,2-диоксафосфоринана с т.кип. ,79-80 0 (0,08 мм рт.рт.). Bg 1,4565. ЯМР Р спектр: ; 5 м.д JXPH) 67, ГЦ. Пример 3. Получение 2-оксо -4,5-бензо-1 3,2-диоксафосфолана. , 8,7 г (0,05 Гмоль) 2-хлор-4,5-бёнзо-1 ,3,2-диоксафосфолана смешивают с 6,5 г (0,05 ) М -тр метилсилилацетамида при 20С. Реакци  сопровождаетс  экзотермическим эффектом, реакционна  смесь кристал лизуетс . Ее промывают эфиром. Полу чают 7,1 г (90%) 2-оксо-4,5-бензо-1 ,3,2-диоксафосфолана, т.кип. lOl ( 0,004 мм рт.ст) т. пл. 81-84 С. Найдено, %: С 45,94; Н 3,11; Р 19,98. CgHgOjP Вычислено,%: С 46,16; Н 3,23; Р 19,84. . ЯМР Р спектр: 1 м.д., J (РН 700 ГЦ. Пример 4. Получение 2-оксо4-метил-1 ,3,2-диоксафосфоринана. 7,5 г (0,05 г.моль) 2-хлор-4-метил-1 ,3,2-диоксафосфоринана и 6,5 г (0,05 г-моль) N -триметилсилилацетамида нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 120-130 С течение часа. Отгон ют 4,5 г (83%) метилхлорсилана . При разгонке получают 3,9 г (59%) 2-оксо-4-метил-1,3,2диоксафосфоринана т.кип. 82-85С (0,006 мм pT.cTj п 1,4540. Пример 5. Получение диэтилфосфористой кислоты. 10 г (0,064 г;моль) диэтилхлорфосфита и 8,3 г (0,064 ГМОЛь) К риметилсилилацетамида нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 110-130 С в течение часа. Отгон ют 6 г (87%) триметилхлорсилана. При разгонке получают 6,1 г (88%) диэтилфосфористой кислоты т.кип. 7374« С (10 мм рт.ст.) Т1 1,4083. Формула изобретени  1. Способ, получени  кислых циклических фосфитов общей формулы  /Чр /Ч где Я - алкилен нормального или изостроени  или фенилен, с использованием циклического хлорфосфит, отличающийс  тем, tTo, с целью Упрощени  процесса, циклический хлорфосфит подвергают взаимодействию с N - триметилсилилацетамидом . 2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре 20-140 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Пурдела Д., Вылчану Р. Хими  органических соединений фосфора, М., Изд. Хими , 1972, с. 646. The proposed method has the following advantages: it is simple, available starting materials are used, products are obtained in high yield. The N-trimethylsilyl letamide used in the reaction is easily obtained in high yield from acetamide and trimethyl chlorosilane. Example 1. Preparation of 2-ox-4-methyl-1,3,2-dioxaphospholane. 7.1 g (0.05 g mol) of 2-chloro-4-methyl-1,3,2-dioxaphospholane and 6.5 g (0.05 g-mol) of il-trimethylsulfamide amide are heated in a flask from the source fridge at 120 30 min. 4.1 g (76%) of trimethyl chloro-lysa distilled off, b.p. 5b-58 C, p 1.3862. During the distillation, 3.8 g (64%) of 2-oxo-4-methyl-1, 3,2-dioxaphosphol 1 77-78 C (0.06 mm Hg / n | 1.4700 are obtained. YME R spectrum : 6 8 ppm D (PH) 710 Hz and 6 - 23 ppm (PH) 710 HZ (mixture of two isomers). Example 2. Preparation of 2-ox -1,3,2-dioxaphosphorinan. 5, 9 g (0.042 g mol) of 2-chloro-1,3, -dioxaphosphorinan and 5.5 g (0.042 g mol) of N-trimethylsilylacetamide n are heated in a flask with descending cold NIKOM at 120-130 for an hour. 3.6 g (80%) of trimethyl-chlorosyl on. During distillation, 2.6 g (51 2-OXO-1,3,2-dioxaphosphorinan with a boiling point, 79-80 0 (0.08 mm Hg) are obtained. Bg 1.4565. NMR P spectrum:; 5 ppm JXPH) 67, GC Example 3. Preparation of 2-oxo-4,5-benzo-1 3 , 2-dioxaphospholane., 8.7 g (0.05 Gmol) 2-chloro-4,5-benzo-1, 3,2-dioxaphospholane is mixed with 6.5 g (0.05) M-tr methylsilylacetamide at 20 ° C The reaction is accompanied by an exothermic effect, the reaction mixture crystallizes. It is washed with ether. This gives 7.1 g (90%) of 2-oxo-4,5-benzo-1, 3,2-dioxaphospholane, b.p.LOl (0.004 mm Hg) t. pl. 81-84 C. Found,%: C 45.94; H 3.11; R 19.98. CgHgOjP Calculated,%: C, 46.16; H 3.23; R 19.84. . NMR P spectrum: 1 ppm, J (PH 700 GC. Example 4. Preparation of 2-oxo4-methyl-1, 3,2-dioxaphosphorinan. 7.5 g (0.05 gmol) 2-chloro- 4-methyl-1, 3,2-dioxaphosphorinan and 6.5 g (0.05 g-mol) of N-trimethylsilylacetamide are heated in a flask with a descending cooler at 120-130 ° C for one hour. 4.5 g (83 %) methyl chlorosilane. During distillation, 3.9 g (59%) of 2-oxo-4-methyl-1,3,2 dioxaphosphorinan bp 82–85 ° C (0.006 mm pT.cTj p 1.4540) are obtained. Example 5. Preparation diethylphosphorous acid. 10 g (0.064 g; mol) of diethyl chlorophosphite and 8.3 g (0.064 gMOL). To rimethylsilylacetamide is heated in a flask with a downward condenser at 110-130 ° C in one hour. 6 g (87%) of trimethylchlorosilane are distilled off. During distillation, 6.1 g (88%) of diethylphosphorous acid are obtained, bp 7374 ° C (10 mm Hg) T1 1.4083 Claim 1. Method for producing acidic cyclic phosphites of the general formula (CR) where I is normal alkylene or iso-construction or phenylene using cyclic chlorophosphite, characterized in that tTo, in order to Simplify the process, cyclic chlorophosphite is reacted with N-trimethylsilylacetamide . 2. Method POP.1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 20-140 ° C. Sources of information taken into account during the examination: 1.Purdela D., Vylchanu R. Chemistry of organic compounds of phosphorus, M., Ed. Chemistry, 1972, p. 646. 2.Нифантьев Э.Е., Хими  фосфорорганических соединений. Изд. МГУ, 1971, с. 47.2. Nifantiev EE, Chemistry of organophosphorus compounds. Ed. Moscow State University, 1971, p. 47
SU762389067A 1976-08-01 1976-08-01 Method of preparing acid cyclic phosphites SU585169A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762389067A SU585169A1 (en) 1976-08-01 1976-08-01 Method of preparing acid cyclic phosphites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762389067A SU585169A1 (en) 1976-08-01 1976-08-01 Method of preparing acid cyclic phosphites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU585169A1 true SU585169A1 (en) 1977-12-25

Family

ID=20671525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762389067A SU585169A1 (en) 1976-08-01 1976-08-01 Method of preparing acid cyclic phosphites

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU585169A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4952740A (en) Cyclic phosphonites
Varga et al. New N-acyl-as well as N-phosphonoylmethyl-and N-phosphinoylmethyl-α-amino-benzylphosphonates by acylation and a tandem Kabachnik–Fields protocol
Suárez et al. Monodentate phosphites with carbohydrate substituents and their application in rhodium catalysed asymmetric hydrosilylation reactions
Koeller et al. The preparation and reactions of chiral phosphorous acid diamides
SU585169A1 (en) Method of preparing acid cyclic phosphites
Ramazanova et al. Facile Synthesis of Enantiomerically Pure P‐Chiral 1‐Alkoxy‐2, 3‐dihydrophospholes via Nucleophilic P‐N Bond Cleavage of a 1‐Phospha‐2‐azanorbornene
Boyd et al. Synthesis and antitumor activity of cyclophosphamide analogs. 3. Preparation, molecular structure determination, and anticancer screening of racemic cis-and trans-4-phenylcyclophosphamide
Yuan et al. A new and efficient asymmetric synthesis of 1‐amino‐1‐alkylphosphonic acids
Kabachnik et al. Reactions of hydrophosphoryl compounds with Schiff bases in the presence of CdI2
Sevenard et al. 2‐Polyfluoroacylcycloalkanones in reactions with selected phosphorus (III) compounds
Fei et al. SYNTHESIS OF CHIRAL BIS-(2-CHLOROETHYL) AMINO-SUBSTITUTED 1, 3, 2 [sgrave] 3γ3 (or [sgrave] 4γ5) BENZODIAZAPHOSPHORINONES; RESOLUTION, OXIDATION REACTIONS AND X-RAY STRUCTURE DETERMINATIONS OF INDIVIDUAL ENANTIOMERS
Xie et al. Synthesis and reactivity of some p-mesityl-substituted phosphorus compounds
Hägele et al. Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I
Viktorov et al. Phosphorylated 2-Chloroethynes in the Reactions with Malonic Acid Derivatives: Azirine or Oxazole?
SU1745728A1 (en) Method of n-disubstituted o,o-diethyl-(aminomethyl)- phosphonites synthesis
Xu et al. Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids
Osman et al. THE BEHAVIOR OF 2, 2′-(TERT-BUTYLIMINO) DIETHANOL TOWARDS FIVE-MEMBERED HETEROCYCLES CONTAINING PHOSPHORUS (III)
SU767115A1 (en) Method of preparing o-alkyl-/omega-(o-alkylmethylphosphonyl)-imino-omega-alkoxyalkyl/-methylphosphonates
SU539038A1 (en) Method for preparing substituted 4-halogen-2-alkoxy-2-oxo-1,2-oxa-phosphol-s-ene
Nizamov et al. Convenient methods for the synthesis of S‐organothioarsenic (III) derivatives of tetrathiophosphoric and trithiophosphonic acids
Weener et al. cis‐and trans‐2‐(Isocyanomethyl)‐5, 5‐dimethyl‐2‐oxo‐4‐phenyl‐1, 3, 2‐dioxaphosphorinane–Synthesis and Structure of the First Chiral Isocyanomethylphosphonate Synthons
SU943243A1 (en) Process for producing diarylhalophosphines
SU1549957A1 (en) Method of obtaining o-aryl-o-(carbamoylphenyl)aminomethylphosphates
SU469708A1 (en) Method for producing phosphorylated ethanolamine derivatives
Zawadzki The reaction of ethyl-[N-(diethoxyphosphoryl)] formimidate with Grignard reagents: a new approach to electrophilic amination