Claims (3)
II
Изобретение относитс к способам полу- ченаа графт-сопопимера, закпючаюшвмс в ррафч попимеризации сопопимерных компонентов с углеводородным полимером с помощью ионизирующего излучени . Этот графт-сополимер может примен тьс в качестве ионообменной мембраны или основной полимерной матрицы дл ионообменной мембраны.The invention relates to methods for preparing a graft copopimer, which is embedded into a screening of the copolymer components copolymer components with a hydrocarbon polymer using ionizing radiation. This graft copolymer can be used as an ion exchange membrane or a basic polymer matrix for an ion exchange membrane.
Известны способы получени графт-сополимеров прививкой на углеводородный полимер , например полиэтиленовый, полипропиленовый , этиленненасыщенных соединений Jl.Methods are known for producing graft copolymers by grafting onto a hydrocarbon polymer, for example polyethylene, polypropylene, ethylenically unsaturated compounds Jl.
Наиболее близким к предложенному способу вл етс способ получени графт -сополимеров прививкой на углеводородный полимер этиленненасыщенных соединений в среде органического растворител под действием ионизирующего излучени .2. Однако продукты, полученные по известному способу, отличаютс малой адгезионной способностью, стойкостью к механическим воздействи м и к окислению.The closest to the proposed method is a method of obtaining graft copolymers by grafting an ethylenically unsaturated compound into a hydrocarbon polymer in an organic solvent medium under the action of ionizing radiation. However, products obtained by a known method are characterized by low adhesiveness, resistance to mechanical stress and oxidation.
Лл получени графт-сополимеров с повышенной адгезионной способностью, улучшенной окрашиваемостью, реакционноспособностью с другими соединени ми и стойкостью к механическим воздействи м и к окислению предлагаетс использовать в качестве эти- ленненасыщенных соединений мономер общей 4юрмулы ТTo obtain graft copolymers with enhanced adhesion, improved dyeability, reactivity with other compounds, and resistance to mechanical action and oxidation, it is proposed to use the total 4-membranes T monomer as ethylenically unsaturated compounds.
((
в которой f - Н, RCO, где R - алкнл; щ- 1 или 2in which f is H, RCO, where R is an alknl; 1 or 2
и попиеновые соединени , например, дивинилбензол или изопрен, прививаемые последовательно или одновременно.and popien compounds, for example divinylbenzene or isoprene, grafted sequentially or simultaneously.
Способ заключаетс в получении графт-со .полимеров прививкой на угл№одородный полимер этипениенасышенных соединений в среде органического растворител пса действием ионизирующего излучени , причем в качестве этйлен енасыщенных соедшюний используют мономер общей формулы Г в которой R, - Н, R . СО, где R. - алкип п 1 или 2, и попиеыовые соедннешш, например дивишпбензол ипи изопрен, прививаемые последо вагёпьно или одновременно. Углеводородными полимерами могут быть алифатические углеводородные полимеры, на пример полиэтилен J долипропилен или полибуг ленг и ароматические углеводородные полим ры. Диапазон степени полимеризадии этих полимеров таков, что полимеры представл ют собой твердое тело при нормальной темпера туре (например 2О-30°С). Полимеры можно примен ть в различном виде, например, в Виде порошка, гранул, волокон или пленок, Стирольными соединени ми йбл ютс оксистирольные соединени и ацилоксистирольны соединени , Оксв- и ацилоксизаместители могут находитьс в любом положении, стирольное соединение может представл ть собой изомерную смесь стирольных соединений COOR ЕЙОО COOR йо он Оксистирол может представл ть собой 0-, м- или П -оксистирол, но лучще приме н ть а -оксистирол. Диоксистирол может представл ть собой 1,2-, 1,3- или 3,4-диоксистироп , но лучше itipHweHHib 3,4-диокси стирол. Примерами. ацилоксйётиролЪв вл ютс м ноацилоксистйрол вли.Д.,2-, 1,3- или 3,4-диаце-гоксисуирол , монопропионилоксистирол -или 1,2-, 1,3- или 3,4г-дипропионилоксисти рол, монобутнрилоксистиро или 1,2-, 1,3или 3,4-дибутирилоксистирол, бензоилоксистирол , предпочтительны п -ацетоксистирол или 3,4-еиацетоксистирол. Полиеновым соединением вл етс соеди нение, содержащее по крайней мере, две по лимеризуемые двойные св зи в молекуле, например алифатические соединени , алициклические соединени с двойными св з ми в кольце или заместител х, и соматические соединени с ненасыщенными заместител ми. Используют дивинилбензол, изопрен, бутадиен , циклопентадиен, этилиденнорборнен, диоловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты или дивиниловые эфиры адипиновой кислоты. Предпочтительны дивинилбензолы и изопрен. Можно примен ть о-, м- и п-изомеры дивинилбензолов. Обычно примен ют смесь этих изомеров. Промышленные дибензолы иногда содержат около 45 вес,% этилвинилбензола . Такую смесь также можно примен ть . Мономер, который графт-сополимеризует- с согласно изобретению, может быть смесью адилоксистирола и полиенового соединени , смесью оксистирола и полиенового соединени или смесью ацилоксистирола, оксистирола и полиенового соединени . Примерами природных органических растворителей вл ютс кетоны, например ацетон или метилэтилкетон, эфиры, например этилацетат или бутилацетат, спирты, например метиловый, этиловый, пропиловый или бутиловый , эфиры, например тетрагидро4уран, ароматические углеводороды, например бензол или толуол, алифатические или алициклические углеводороды, например гептан ита циклогексан или их смеси. Концентраци мономера в реакционном растворе 0,1-8О вес,%, предпочтительно 55О вес.% в пересчете на вес раствора. Источником ионизирующего излучени могут быть 5°-лучи, рентгеновские лучи, пучки электронов или их смешанные лучи, /Зоза ионизирующего излучени рацна 10-10 рад/ч. При элеКтр|ОН1а1х пучках можно примен ть дозы vlO ld рад/ч. Можно примен ть и меньшие дозы. Но в этом случае дл достижени необходимого облучени потребуетс длительное врем . Кроме того, можно примен ть и большие дозы, но это нежелательно , так как больша доза может привести к структурному изменению полимера, например к излишнему снижению, расщеплению основной цепи, деформации и разрыву полимера за счет тепла, Особенно эффективно применение электронного пучка, полученного на ускорителе эпектронов , так как в этом случае возможны в короткий срок большие дозы облучени , О& ща доза ионизирующего облучени , требующа с дл графт-сопопимеризации,обычно составл ет рад. Температура, при которой провод т прививку , колеблетс от минус 1ОО до плюс 40°С, Углеводородный полимер подвергают ионизирующему облучению в вакууме ипи вThe method consists in obtaining graft-copolymers by grafting a carbon-hydrogen polymer of ethylenically saturated compounds in an organic solvent of PSA by ionizing radiation, and using ethylenically unsaturated compounds as monomer of the general formula G in which R, is H, R. CO, where R. is alkyp p 1 or 2, and popieyovye compound, for example divishpbenzol ipi isoprene, grafted afterwards either simultaneously or simultaneously. Hydrocarbon polymers can be aliphatic hydrocarbon polymers, for example polyethylene J dolipropylene or polyboung leng and aromatic hydrocarbon polymers. The range of degree of polymerization of these polymers is such that the polymers are solid at normal temperature (for example, 2 ° -30 ° C). The polymers can be used in various forms, for example, in the form of powder, granules, fibers or films, Styrene compounds provide oxystyrene compounds and acyloxystyrene compounds, Ox-and acyloxy substituents can be in any position, styrene compound can be an isomeric mixture of styrene compounds COOR compounds EOOOO COOR yo it Oxysyrol may be 0-, m- or P-oxystyrene, but it is better to use α-oxystyrene. Dioxystyrene may be 1,2-, 1,3-, or 3,4-dioxystirop, but itipHweHHib is better than 3,4-dioxy styrene. Examples. acyloxyethyryl b are m noacyloxystyrene influenza D., 2-, 1,3- or 3,4-diaceroxysuirol, monopropionyloxystyrene or 1,2-, 1,3- or 3,4g-dipropionyloxy, monobutrylloxystyro or 1, 2-, 1,3, or 3,4-dibutyryloxystyrene, benzoyloxystyrene, p-acetoxystyrene or 3,4-eiacetoxystyrene is preferred. A polyene compound is a compound containing at least two polymerisable double bonds in a molecule, for example aliphatic compounds, alicyclic compounds with double bonds in a ring or substituents, and somatic compounds with unsaturated substituents. Divinylbenzene, isoprene, butadiene, cyclopentadiene, ethylidenenorbornene, diol esters of acrylic or methacrylic acid, or divinyl esters of adipic acid are used. Divinylbenzenes and isoprene are preferred. The o-, m- and p-isomers of divinylbenzenes can be used. A mixture of these isomers is usually used. Industrial dibenzenes sometimes contain about 45 wt.% Ethyl vinyl benzene. Such a mixture can also be used. The monomer that is graft-copolymerized according to the invention may be a mixture of adyloxystyrene and a polyene compound, a mixture of oxystirol and a polyene compound, or a mixture of acyloxystyrene, oxystirol and a polyene compound. Examples of natural organic solvents are ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone, ethers, such as ethyl acetate or butyl acetate, alcohols, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, ethers, such as tetrahydro4 uranium, aromatic hydrocarbons, such as benzene or toluene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons, such as heptane ita cyclohexane or mixtures thereof. The monomer concentration in the reaction solution is 0.1-8O wt.%, Preferably 55O wt.%, Calculated on the weight of the solution. The source of ionizing radiation can be 5 ° rays, x-rays, electron beams or their mixed rays, and the radiation rate of 10-10 rad / h. With elektr | OH1a1x beams, doses of vlO ld rad / h can be used. Smaller doses may also be used. But in this case, it will take a long time to achieve the required irradiation. In addition, large doses can be applied, but this is undesirable, since a large dose can lead to structural changes in the polymer, such as excessive reduction, splitting of the main chain, deformation and rupture of the polymer due to heat. accelerator epektrons, since in this case large doses of radiation are possible in a short time, O & The general dose of ionizing radiation required for graft-copopimerization is usually rad. The temperature at which the grafting is carried out ranges from minus 1OO to plus 40 ° C. The hydrocarbon polymer is subjected to ionizing radiation in a vacuum or
инертном газе, например в азоте. Затем углеводородный полимер погружают в раствор стиропьного соединени в органическом растворителе и аопиенового соединени в том же растворителе дл проведени графтированн этих мономеров к углеводородному полимеруinert gas, for example in nitrogen. The hydrocarbon polymer is then immersed in a solution of the styrene compound in the organic solvent and the aopiene compound in the same solvent to carry out grafting of these monomers to the hydrocarbon polymer.
Пример 1. В одно колено стекл нного водородного элемента (диаметр 1О мм, тотцина 0,5 мм) кладут полиэтиленовую ппенку топщвшой 0,1 мм, тщательно промытую ацетоном, а во второе колено загружают раствор смеск Л -ацетоксистиропа и дивинилбензола (технический сорт, сод жвщий 55 Biec.% дивинидбензола с весовым отношением м- к Л- 2:1, остальное главным образом этилвшщлбензод, тот же сорт) в весовом отношении л-ацетоксистироп : ди« ввнилбензол 9:1 вдвукратной по весу смвсв бензола и апетона (объемное отношение бензол : ацетон 3:1). После проведени па« тикратного замораживани и оттаивани элем нт тщательно дегазируют в вакууме, затем запаивают. Колено с раствором моном&ра зШ юраживают и закрывают свроюерб пластинкой,. Весь водородныйэпемент охпаждают до -30°С и с помощью; эпекГронвог ускорител на полиэтиленовую ппенку нанос т дзу в 3010 рад при напр жении ускорени пучка электронов в l,5jMaB. После облуче иа раствор мономера перенос т в ту элементе, где находитс пленка, и даают врореагировать в течение 24 ч при 25°С. По окончании реакции элемент открывают. Плевку вынимают, тщательно промывают бевзопом и ацетоном, сушат при пониженном давленви до посто нного веса. Общий коэффициент прививки , вычисленный по разности веса пленкц до и после реакции,составл ет 118%. Вес полученной пленки не мен етс даже при повк торной промывке ацетоном и бензолом,Example 1. In one knee of a glass hydrogen element (diameter 1 O mm, Totcin 0.5 mm), put polyethylene foam with 0.1 mm thick, thoroughly washed with acetone, and in the second knee load a solution of a mixture of L-acetoxy toxicity and divinyl benzene (technical grade, containing 55 Biec.% divinidbenzene with a m-to L-2: 1 ratio by weight, the rest is mainly ethylbenzene, the same grade) in terms of the L-acetoxystyrope: di-vnylbenzene 9: 1 ratio by weight twice in the weight of cmv of benzene and apeton (bulk benzene: acetone ratio 3: 1). After the steam freezing and thawing, the elements are thoroughly degassed under vacuum, then sealed. Monom's solution with a monomer & s is worn and closed with a plate ,. The entire hydrogen epoment is cooled down to -30 ° C and with the help of; An accelerator accelerator applied to a polyethylene foam is applied to a 3 in a 0,010 rad at a voltage of the acceleration of the electron beam in l, 5jMaB. After irradiation, the monomer solution is transferred to the element where the film is located and allowed to react for 24 hours at 25 ° C. At the end of the reaction, the element is opened. Spitting is removed, thoroughly washed with bevop and acetone, dried under reduced pressure to constant weight. The total graft ratio, calculated from the difference in weight of the films before and after the reaction, is 118%. The weight of the resulting film does not change even when the side washes with acetone and benzene,
ИК-спактр полученной пленки содержит сильную полосу поглощени афира i77,0ct/ и 1200 полосу поглощени ароматических ЛГ1615 см и 1515 см (кроЦе полосы поглощени , присущей полиэтилену). Следовательно п-ацетоксистирол привилс к полиэтилену.The IR Spactra of the obtained film contains a strong i77.0ct / affinity band and 1200 an aromatic LG1615 cm and 1515 cm absorption band (the absorption band inherent in polyethylene). Consequently, p-acetoxystyrene grafted onto polyethylene.
Полученную пленку помещают в колбу на 10О мл, снабженную холодильником. Затем туда добавл ют 50 мл смеси концентрировав ной сол ной кислоты и метанола в весовом отношении 1:4, колбу нагревают 30 мин на бане с гор чей водой. Полученную пленку исследуют ИК-спектроскопией поглощени . После того, как эфирна группа полностью гидролизуетс , вновь наблюдают полосу поглощени , характерцую дл фекопьной оксигруппы . Пленку, сушат при понижешюм давлении до посто нного, веса. Общую .степень прививки вычисл ют по разнице веса пленки до The resulting film is placed in a flask of 10 O ml, equipped with a refrigerator. Then 50 ml of a mixture of concentrated hydrochloric acid and methanol are added thereto in a weight ratio of 1: 4, the flask is heated for 30 minutes in a bath with hot water. The resulting film was examined by IR absorption spectroscopy. After the ester group is completely hydrolyzed, the absorption band characteristic of the fecopy hydroxy group is observed again. The film is dried under reduced pressure to constant weight. The total grafting degree is calculated from the difference in film weight to
и после реакавн, котора составл ет 95,3%, Степень прививки одного п-ацетоксистирола, вычисленна по разнице веса пленки до после реакции гидролиза, 87,3%. Степень графтировани дивинилбензола ЗО,7%.and after the reagent, which is 95.3%, the degree of grafting of one p-acetoxystyrene, calculated from the difference in film weight before the hydrolysis reaction, is 87.3%. The degree of grafting of divinylbenzene AOR, 7%.
. Результаты количественного анализа февопьных ги фоксильных групп с помощью реацетнпировани и нейтрализации гидропизова ной плешши,величиныi полученные при эл€имвнтарном анализе, в основном соответствуют прнведенны м данным.. The results of quantitative analysis of fevopic hypoxyl groups by means of resampling and neutralization of hydropathic piercing, the values i obtained by means of electrical analysis, mainly correspond to the data given.
ПримерExample
2. Графт-сополимеризацюа;.провод т аналогично примеру 1, но весовое отношение п-гщетоксистирола к дивинилбензолу 15; 1, Обща степень прививки, рассчитанна п увеличению веса полученной графтнрованной пленки, составл ет 82%. Графтированную пленк гидропизуют так, как в примере 1. Обща степень прививки 64,9%. Степень графтировани п-ацетоксистирола и дивинилбензола, рассчитанна по разнице весов пленки до и после гидролиза, 69,0 и 13,0%, соответственно .2. Graft copolymerisation; is carried out analogously to Example 1, but the weight ratio of n-gcetoxystyrene to divinylbenzene is 15; 1, The overall grafting rate calculated to increase the weight of the resulting grafted film is 82%. The graded film is hydrolyzed as in Example 1. The total graft level is 64.9%. The degree of grafting of p-acetoxystyrene and divinylbenzene, calculated from the difference in film weights before and after hydrolysis, is 69.0 and 13.0%, respectively.
Пример 3. Реакцию графт-сопоиимеризацив ведут аналогично примеру 1, но Ьесовое отношение п-ацетоксистиропа к дившшлбензопу 4:1. Обща степень прививки, рассчитанна по увеличению веса графгированной пленки, составл ет 98,6%. Графтированную пленку гидролизуют по примеру 1. Обща степень прививки 85,8%. Степени графтировани п-ацетоксистирола и дивинилбензола , рассчитанные по разности графтарованной пленки до и после гидролиза, 49,3 и 49,3% соответственно.Example 3. The reaction of graft-co-omerizations is carried out analogously to example 1, but the L / C ratio of p-acetoxystyrope to divisible benzene is 4: 1. The overall degree of grafting, calculated from the increase in weight of the grafted film, is 98.6%. The graded film is hydrolyzed in Example 1. The total grafting rate is 85.8%. The grafts of p-acetoxystyrene and divinylbenzene, calculated from the difference in grafted film before and after hydrolysis, are 49.3 and 49.3%, respectively.
Пример 4. Графт-сополимеризацшо введут аналогично примеру 1, |но дозу электронного пучка уменьшают до 20«10 раа. степень прививки, рассчитанна по увеличению веса графтнрованной пленки, 63% Пленку гидролизуют по примеру 1. Обща степень прививки 55,О%. Степени прививки ;И-ацетоксистирола и 1дивинилбензола, рассчй .танные по разности веса графтированной пленки до и после гидролиза, 30,3 и 17,7% соответственно .Example 4. Graft copolymerization will be introduced analogously to Example 1, but the dose of the electron beam is reduced to 20 10 10 ra. the degree of grafting, calculated from the increase in weight of the grafted film, 63%. The film is hydrolyzed in Example 1. The total degree of grafting is 55, O%. Grades of grafting; I-acetoxystyrene and 1-divinylbenzene, calculated from the weight of the grafted film before and after hydrolysis, 30.3 and 17.7%, respectively.
Пример 5. Графт-сополимеризацию едут аналогично примеру 1, но в качест ве основного полимера примен ют полнпро .пиленовую пленку толщиной 0,1 мм. Суммарна степень графтировани , рассчитанна по увеличению веса графтированной пленки, 119% Пленку гидрслизуют по примеру 1. Обща степень прививки 96,5%. Степени прививки п-ацетоксистиропа и дивинилбензола, рассчитанные по разности Бск:ов графтиропанной пленки до и после гидролиза, 88,4 и 31% cooTBercTBeimo.Example 5. Graft copolymerization is carried out analogously to example 1, but a full-thickness film with a thickness of 0.1 mm is used as the main polymer. The total degree of grafting, calculated from the increase in the weight of the graded film, 119%. The film is hydrolyzed in Example 1. The total degree of grafting is 96.5%. The graft levels of p-acetoxystyrope and divinylbenzene, calculated from the difference in Bsc: ov graftropan film before and after hydrolysis, are 88.4 and 31% cooTBercTBeimo.
Пример 6. Графт-сополимеризацию ведут аналогично примеру 1, но в качестве иивного полимера примен ют порошкообраа вый полипропилен. Обща степень прививки рассчигашш по увеличению веса графтированного порошка, 67,2%, Г афгированный по рошок полипропилена ги фопизуют по примеру 1. Обща степень приэивкй 54,3%, Степени прививки п-апетоксистирола и дивинилбевзола , рассчитанные по разности весов графтированного политтропиленового порошка до. и после ги фолрэ%40,7 и 17,5 соответственно . Пример 7, Прп этипенсжую пленку толщиной 0,1 мм охлажнают ао 20°С и облучают пучком электронов доэой рад на воздухе. Затем пленку помешают в стекл то ю , куда внос т раствор мономер иой смеси да -ад&токсистирола и дивинилбвввста щш весовом отвошешга последних 9:1 в двукратном по весу кЪпичестве смеси бензола и ацетона при весовом соотношении 3:1. Ампупу тщательно дегазируют в векууме путем п тикратного замораживани и оттаивани , затем ее запаивают Ампулу пометают в термостат при и реакци иродолжаетс еще в течение 3 ч. По околчаввв реакции .ампулу открывают и пленку вынимают. Затем пленку тщательно промыва ют бензолом и ацетоном и сушат при пониженном давлении до посто нного веса., Обща степень прививки, рассчитанна по увеличешоо веса графгировйнной пленки, 30,5%. Графтнрованвую пленку гидропизуют аналогично примеру 1, Обща степень прививки 24,4%, Степени графтировани п-ацетоксистирола и дивинилбенэола, рассчитанные по разности веса графтировашюй пленки до и после гидролиза, 23,5 и 7,О% соответствв1# но. Пример 8, Полиэтиленовую пленку толщиной ОД мм помещают в стекл нную ампулу, туда же добавл ют раствор мономер ной смеси Д-ацетоксистирола и дивинилбенаола при весовом соотношении последних 9: в д тикратном по весу . количестве; смеси бевзола и ацетона (3:1 по обьему) Ампулу хорошо дегазируют в вакууме п тикратным замораживанием и размораживанием, затем ее запаив.ают. .Ампулу затем облучают от ис точника ,рентгеновским излучением при дозе 1,1Ю рад/ч в течение 24 ч при 2О 25°С. Затем пленку вынимают нз ампулы, хорошо промывают бензолом и; ацетоном дл удалени побочного сополимера, состо щего из п-адетоксистирола и дивиштлбензола, и сушат. Обща степень прививки, рассчитанна по увеличению веса графтированной плен ки, 79%, Графткрованную пленк гидролизуют по примеру 1. Обща степень, графтировшш 64,7%. Степени графтировани д-аце оксистирола и дивинипбензола, р.ассчитанные по разности веса пленки до и после гидроди за , 55,3 и 23,7% соответственно. Г афт-сополимеризацию ведут по прюлвру 1, но вместо п-ацетоксистирола примен ют п-оксистироп. Обща степень графтированв ,, рассчитанна по увепиченшо веса полученной графтированной пленки, 5,9%. Графтированную пленку ацетилируют с помощью уксусного ангидрида и ацетата натри . Степени гра(}нтировани п-оксистирола и дивинилбензол% определенные по величине ацетилировани графтированной пленки, 4,8 и 1,1% соответ ственно. Степени графтировани п-оксистирола, и дивинилбензола этбй графтированной пленки рассчитаны по данным элементарного анализа графтированной и аиетилированной пленок они почти полностью соответствуют указанным значени м. Пример 10, Г афт-сополнмеризацюф ведут аналогично примеру 1, но вместо дивинилбензола примен ют иэопрен. Обща сте пень графтировани , рассчитанна по приросту веса графтированной пленки, 28,6%, Вес графтированной пленки не мен етс даже при экстрагировании ацетоном и бензолом. Ппе ку гидрот1зуют по примеру 1, Обща степей графтировани становитс 21,6%, Степени графтировани п-ацетоксистнропа и изопрена рассчитанные по разности весов графтированной пленки до и после гидролиаа, 27,0 в 1,в% соответственно. Пример 11. Так же, как и в примере 1, в одно колено водородного элемента загружают полиэтиленовую пленку толщиной 0,1 мм, а во второе колено помещают раствор смеси изомеров п-оксистирола, п-ацетоксистирола и дивиннлбензола при весрвом соотношении 4,5:4,5:1 в двукратном количестве liOBisCy смеси бензола и ацетона (3:1 по объему). Элемент дегазируют в вакууме и запаивают. Полиэтиленовую плен ку облучают потоком .электронов в вакууме дозой О рад. После облучени раствор мономеров перенос т в колено элемента с пленкой, пленка реагирует в течение 24 ч при . По окончании реакции пленку вынимают тщательно промывают ацетоном и бензолом и сущат при пониженном давлении до посто нного веса. Обща степень графтировани , рассчитанна по разности веса пленки до и после реакции, 64%, Пленку ацетилируют и по величине ацетилировани рассчитывают степень графтировани п-оксистирола , она равна 4,3%. Пленку гидролизуют. рассчитывают степени графгировани п-ацетоксистирола и дивинилбензола по разности веса до и после гидролиза. Они составл ют 47,8 к 11,9% соответственио. Пример 12. Графт-сополимеризацию ведут аналогично примеру 1, но в качестве основного полимера примен ют полистирольиую пленку толщиной 0,1 мм, а в качестве растворител - смесь метанола и бензола (2:1 по объему). Обща степень графтировани , рассчитанна по разности веса гра({ тированной ппенки, 54,1%. После гидролиза этой графтированной пленки обща степень графтированв снижаетс до 45,6%. Степе ,ни графтированн п-апетоксистирола н дивинилбевзола , опредетшемые по разности веса ппенки до и после гидролиза 32,6 и 21,5% соответственно. Пример 13, Г афт-сопопимеризааию ведут анапог 1чно примеру 1, но вместо п ацетоксистиропа примен ют м-ацетоксистирол . Обща степень графтированн , рассчитанна по приросту веса графтированной пленки, 92,3%, После гидролиза пленки эта величина уменьшаетс до 74,4%. Степени графтировани м-ааетоксистирола и дивинилбензола ,, рассчитанные по разности веса до и после гидролиза, ,1 и 35,2% соответственно . Пример 14. В одно колено стекл нного водородного элемента (диаметр 10 мм, тотцина 0,5 мм) помещают полиэти леновую пленку толщиной 0,1 мм, тщатепьно промытую ацетоном, во,второе колено помещают раствор смеси мономеров п-ацетоксистирола н дивинипбензопа (технический сорт,, содержащий 55 вес.% дивиннлбензоца, остальное,в основном этилвинилбензоп)при весовом соотношении 20:1 в двукратном весовом количестве смеси бензола и ацетона (3:1 по объему). Элемент тщательно дегазируют в вакууме путем п тикратного замораживани и размораживани , затем его загпаивают . Мономерчук часть замораживают и тщательно закрывают свннповым листом. При охлаждении вСего элемента до -ЗО°С полиэтиленовую пленку облучаю,т потоком электро нов в вакууме дозой ЗОЮ рад при напр жении ускорени 1,5 МэВ в ускорителе 9лёв тронов. После облучени раствор мономеров перенос т в ту часть элемента, где находитс пленка, реакци идет в течение 24 ч при 25°С. По окончании реакции элемент откры вают и пленку вынимают, затем ее тщатепьно промывают ацетоном и бензолом и сушат при пониженном давлении до посто нного веса . Обща степень графтировани полученной пленки, рассчитанна по разности веса до и после реакции, 68,8%. Затем пленку нагревают с обратной перегонкой в смеси концентрированной сол ной ккслоты и метанола при весовом соотнош&нии 1:4 в течение ЗО мин дл гидролиза пленки. Получают пленку, в которой п-оксистирол и дивинилбензол прививают к основному полимеру. Обща степень графтировани , рассчитанна по разности веса до и после реакции, 36,1%, а степени графтировани п-оксистирола и дивинилбензола, рассчитанные по разности веса пленки до и после гидролиза , 51,1 и 5,0% соответственно. Пленку затем погружают на 1О ч в смесь хлорсульфоновой кислоты и диоксана в весовом соотношении 1:1 при , затем ее вынимают оттуда и промывают водой. Ионообменна мощность попучешюй ппенки 2,35 МэкВ/г (в сухом состо нии)} электросопротивление (в 0,5 и. растворе хлористого натри ) 1,3 Ом/см ; число ионопереноса по мембрано-потенииальному методу О,99; во влажном состо нии прочность при раст жении 1,1 кг/мм. Пример 15. Полиэтиленовую плент ку толщиной 0,1 мм графт-сополимеризуют аналогично примеру 14. Степень графтировани м-оксистирола 49,7%, а оивинилбензола 8,4%.Графтированную пленку погружают на 10 ч в смесь хлорсульфоновой кислоты и диоксана в весовомотношении 1:1 при 5О°С, эатем ее вынимают и .промывают водой. Ионообменна мощность полученной пленки 2,22 МэкВ/г (в сухом состо нии)j элвктросопротивление 0,8 OM/CM J число ионопереноса 0,98} прочность на раст жение 1,3 кг/см (во влажном состо нии). Пример 16. Полиэтиленовую ппенку толщиной 0,1 мм графт-сополимеризуют аналогично примеру 14. Степень графтировани п-оксисгирола 20%, а изопрена 1,6%. Г)афтированную пленку выдерживают в 9в%ной серной кислоте при комнатной темпераТуре в течение 24 ч, затем ее вынимают и промывают водой, Ионообменна мощность полученной пленки 1,14 МэкВ/г (в сухом состо нии); электросопротивление 4,5 Ом/см число ионопереноса 1,О; прочность на раст жение 1,О кг/мм (во влажном состо нии). Пример 17. Графтированную пленку получают аналогично примеру 14. Степень графтнровани п-оксистирола 51,1%; степень графтировани дивинилбензола 5,0%. Эту Ш1е1ь ку погружают в смесь 3,1 г параформальдвгида , 5,4 г диметиламина и 70 мл этанола, реакцию ведут при 85-90°С дл диметиламннометилировани по;гамера. Полученный диметипаминометипированный продукт вынос т в этаноль-ный раствор, содержащий 10% метилбромида , и реакцию ведут в течение 40 ч при 25ОС. Продукт реакции вьшимают и тщательно промывают этанолом. Ионообменна мощность полученной пленки 2,42 МэкВ/г{ эпектросопротивление 2,3 Ом/см число ионопереноса O,99j прочность на раст жение О,, 9 кг/мм. Пример 18. В одно колено водородкого элемента из примера 14 загружают по; игфопиленовую/ . пленку толщиной 0,1 мм, а во торое - смесь вцетон:бензол 2:1 {по объему),, содержащую 20 вес.% п-ацетоксистирола . Элемент полностью дегазируют п кратным замораживанием и рааморйживаиием , затем запаивают. Часть элемента, содержвздую раствор мономера, замораживают н полностью закрывают свинцовым листом. Весь элемент охлаждают до -30°С и полипропиленовую пленку в вакууме облучают пуч ком электронов дозой 10-10 рад. После об лученЕЕЯ раствор мономера перенос т в ту част| элемента, где находитс пленка, и реакаи нродолжаетсд при2О С в течение 24 ч По окончании реакшга пленку вынимают, тщательно промывают ацетоном и нзолом, сушат при пониженном давлении до посто нного веса. Степень графтировани п-ацетоксисгирола к полученной пленке, рассчитанна по разности веса до в после реакции, 87,6% Пленку снсша помещают в одно колено дру гого водородного-.элемента, а во| торое коле но загружают 10%-ный раствор дившшлбензола в смеси ацетона бевзола( 1:2 nooebeму ), элемент запаивают в вакууме. По указанной методике плёнку в вакууме облучают пучком электронов; дозой рад. По ркотанни облучени раствор мономера перенос т в ту часть , :гдв находитс пленка, и реакци продолжаетс в течение 24 ч при 2О С. Степень графтнровани дивкннпбензола в полученной пленке, рассчипо разности веса до и после реакшш. Получерную пленку гидролизуют,нагреванием ее с обратной перегошой- в течение 30 мин в смеси концентрированной сол ной кислоты и метанола (1:4 по объему). П1дроли зованную пленку снова погружают на 10 ч в смесь хлорсульфоновой кислоты и диоксана в весовом соотношении 1:1 при 50°С, затем ее вынимают и промывают водой. Ионообменна мощность полученной ппенки 2,24 МзкВ/г (в сухом состо нии)| электросопротивление 5,6 Ом/см | число ионопереноса 0,99; прочность на раст жение 2,7 кг/мм (во влажном состо нии). .Пример 19. Полистирольную пленку толщиной 0,1 мм графтируют и гидропизуют по примеру 14, но в качестве растворител при получении графтированной пленки примен ют смесь метанола и бензола (2:1 по объе му). Степень графтировани п-эксистирола 55,2%, а степень графтировани дившшлбенола - 6,5%. 1 афтированную пленку выдеривают в 9в%-ной серной кислоте при коматной температуре в течение 24 ч, затем е вынимают и промывают водой. Ионообменна мощность полученной-плени 2,25 МэкВ/г (в состо нии); элекросопротивление Ом/см -число ионопееноса 0,98; прочность на раст жение 0,5 г/мм- (во влажном состо нии). Пример 2О. Графт-сопопимеризацшо едут по примеру 1, но вместо п-ацетокситирола примен ют 3,4-диацетоксистирол. бща степень: графтированиа полученного рафт сополимера 105%. Степени графтировани 3,4-диацетокдистирола и дивинилбензола, определенные аналогично примеру 1, 88 и 20% соответственно. Пр им ер 21. Графт-сополимеризашоо ведут по пррмеру 1, но вместо полиэтилена примен ют полипропилен, а вместо п-ацетоксистирола - 3,4-диацетоксистирол. Обща степень графтировани полученного грвфт -сополимера 105%. Степени графтирова и 3,4-диацетоксистирола и дивинилбензола опредв ленные аналогично примеру 1, 87 и 22% соответственно . Пример 22. Графг-сополимеризашоо ведут по примеру 1, новместопойнэтилена примен ют порошкообразный полипропилен со средним размером частиц 100 мкм, а вместо в-ацетоксистирола примен ют 3,4-диацетокснстирол . Обща степень графтировани получешюго графт-сополимера 62%. Степети графтировани 3,4-диацетоксистирола и дивинилбензола , определенные аналогично примеру 1, 44 и 18% соответственно. Пример 23. Графт-сополимеризацию ведут по примеру 7, но вместо п-ацетоксистнрола примен ют 3,4-диацетоксисти- рол. Обща степень графтировани полученного графт-сополимера 28%, Степени графтировани 3,4-диацетоксистирола и дивинилбензола , определенные аналогично примеру 1, 2О и 8% соответственно. Пример 24. Графт-юополимеризацию ведут по примеру 1, но вместо п-ацетоксистирола и дивинипбензола примен ют 3,4-диЭнетоксистирол и изопрен:. Обща степень графтировани , (рассчитанна по увеличеншо реса полученной графтированной пленки, 4,5%. Графтированную пленку аце-тили1 ют уксусным ангидридом и ацетатом натри . Степени графтировани 3,4-дйоксистирола и дивинипбензола ,. рассчитанные по величине ацетилировани графтированной пленки, 3,7 и 0,8% соответственно . Пример 25, Графт-сополимеризацию ведут по примеру 1, но вместо дивинилбензола примен ют изо.прен. Обща степень граф5780 13 тировани , рассчитанна по приросту веса графтированной пленки, 23%. Графтированную пленку гидролизуют аналогично примеру 1. Степени графтировани 3,4-диацетоксистирола и изопрена, рассчитанные по разности веса графтированной пленки до в после гидролиза ,соответственно 22 и 1%. Пример 26. Графт-сополимеризацию ведут по примеру 1, но вместо дивинилбен- зола, содержащего 55 вес.% дивннилбензола, 1 примен ют дивинилбензол, содержаний 9О вес.% дивинилбензол а,-и вместо п-ацетоксистирола примен ют 3,4-диацетоксистирол. Обща степень графтировани , рассчитанна , по приросту веса графтированной пленки, 112% Г афтированную пленку гидролизуют анапогична примеру 1. Степени графтировани 3,4-диацетоксистирола и дивинилбензола, рассчитанные по разности веса пленки до и после гидролиза, соответственно 83 и 29%. Пример 27. Графт-сополимеризацию ведут по примеру 3, но вместо п-ацетоксистирола примен ют 3,4г-диацетоксистирол, О&ца степень графтировани , рассчитанна анапогкчно примеру 1, 75%. Степени графтированн 3,4-диацетоксистирола и дивинилбензола , соответственно 54 и 21%. Пример 28. Графт-сополимер, полученный аналогично примеру 27, погружают в раствор хлорсульфоновой кислоты в диоксане (1:5 по весу) при 50°С на 5 ч дл проведени реакции сульфонировани . По данным элементарного анализа продукта реакции и определени прироста веса графтированной пленки количество введенных сульфокислот ных групп составл ет 12 вес.% в пересчете, на графт-сополимер. Пример 29. Графт-сополимеризацию Ведут по 1, но весовое соотношение п-ацетоксистирша З тщацётоксистирола, дивинилбензрпа 6:3:1; .:степень графгировани , рассчйта 1й1а йЬ приаееу полученной пленки, 13О%. Графтированцую пленку гидролизуют как в примере 1. Степень графтировани п-ацет(ЛссисТирола° и 3,4-диацетоксистирола , рассчитанна по разности веса пленки до и посцв гидролиза, 93,9%, а степень графтировани дивинилбензола, рассчитанна аналогично, 36,1%. В одно колено такого же водородного элемента аналогично примеру 1 загружают поО9 i пиэтипеновую пленку толщиной 0,1 мм, а во второе колено - раствор, содержащий 20 весД 3,4-диацетоксистирола в смеси бензол: ацетон 2:1 (по объему). Элемент полностью дегазируют в йакууме п тикратным замораживанием и размораживанием, затем его запаивают . Раствор мономера замораживают и полностью закрывают свинцовым листом. Весь элемент охлаждают до и в вакууме 0 облучают полиэтиленовую пленку пучком эпектронов дозой 1О-10 рад. После облучени раствор мономера перенос т в ту часть элемента , где находитс пленка, и ведут реактаю при 20 С в течение 24 ч. По оконча1 кии реакции пленку вынимают, тщательно промывают ацетоном и бензолом и сушат при пониженном давлении до посто нного веса. Степень графтировани 314-диацетоксистиропа в полученной пленке, рассчитанна по раэ2С ности веса до и после реакции, 9,5%. Затем пленку снова кладут в колено другого водородного элемента, а в другое колено этого элемента помещают 1О%-ный раствор дивинилбензола в смеси бензол : ацетен 2:1 (по объему), затем элемент ; запаивают в вакууме.. Пленку облучают в вакууме как указано пучком электронов дозой Ю-Юрад. После облучени раствор мономера перенос т в ту часть элемента, где находитс пленка, и ведут реакцию при 20°С в течение 24 ч. Степень графтировани дивинилбензола в полученной пленке, рассчитанна по разности веса до и после реакции, 27%. Полученную пленку гидролизуют нагреванаем ее с обратной перегонкой в течение 30 мин в смеси концентрированной сол ной кислоты и метаноле (1:4 по объему). Затем -гидролизованную 1Глёнку помещают в смесь i хлорсульфоновой кислоты и диоксана (1:1 по весу) на 10 ч при 50°С, затем ее вынимают и промывают водой. Ионообменна мсмцность полученной пленки 2,ВО МэкВ/г (в сухом состо нии); электросопротивление 5,1 Юм/см. В таблис е приведены количества полученных полимеров, -при этом: РЕ-пленка - полиэтиленоваи плёнка 10x10 см РР-пленка - ., полипропиленова пленка ЮхЮсм Рр-порошок-полйпропиленовый порошок, PS пленкаполистирольна пленка ЮхЮсмExample 6 Graft copolymerization is carried out analogously to example 1, but powdered polypropylene is used as the oily polymer. The total degree of grafting on the weight gain of a graded powder, 67.2%, G aftemplated polypropylene powder was prepared in Example 1. The overall degree of priivis is 54.3%. The grades of n-apotoxystirol and divinylbevzol grafting are calculated from the difference in weights of the graded polytropylene powder to. and after gi folre% 40.7 and 17.5, respectively. Example 7, Prp etipenszhuyu film with a thickness of 0.1 mm is cooled ao 20 ° C and is irradiated with a beam of electrons doeoy glad in air. The film is then placed in a glass where the monomer solution is added, a mixture of da -ad & toxicistyrone and divinylbenzene to the last 9: 1 weighed ounce of the mixture of benzene and acetone at a weight ratio of 3: 1. The ampoule is thoroughly degassed in the venture by repeated freezing and thawing, then it is sealed. The ampule is placed in a thermostat and the reaction continues for another 3 hours. By okolchvv reaction. the vial is opened and the film is taken out. The film is then thoroughly washed with benzene and acetone and dried under reduced pressure to constant weight. The total degree of vaccination, calculated by increasing the weight of the graphite film, is 30.5%. The graftnating film is hydrolyzed analogously to example 1, the total grafting rate of 24.4%, grades of grafting of p-acetoxystyrene and divinylbenool, calculated from the difference in weight of the grafted film before and after hydrolysis, 23.5 and 7, О%% corresponding to # but. Example 8 A polyethylene film of a thickness of OD mm is placed in a glass ampoule, and a solution of a monomeric mixture of D-acetoxystyrene and divinylbenol is added thereto, with a weight ratio of the last 9: in a fraction of the weight. quantity; mixtures of bevzola and acetone (3: 1 by volume). The ampoule is well degassed under vacuum by repeated freezing and thawing, then sealed. ayut. . The ampoule is then irradiated from the source with x-rays at a dose of 1.1 U rad / h for 24 hours at 2000 25 ° C. Then the film is removed nz ampoules, well washed with benzene and; acetone to remove the side copolymer consisting of p-adhetoxystyrene and divine benzene, and dried. The overall degree of vaccination, calculated from the increase in weight of the grafted film, 79%. The grafted film is hydrolyzed in Example 1. Overall degree, graft 64.7%. Degrees of grafting of d-acetoxystyrene and divinipbenzene, p. calculated by the difference in film weight before and after hydrodia, 55.3 and 23.7%, respectively. H-aft copolymerization is carried out on the basis of 1, but instead of p-acetoxystyrene, p-oxystirop is used. The total degree of grafted, calculated by increasing the weight of the resulting grafted film, 5.9%. The graded film is acetylated with acetic anhydride and sodium acetate. The degrees of grading (} of p-oxysstyrene and divinylbenzene%, determined by the amount of acetylation of the graded film, are 4.8 and 1.1%, respectively. The degrees of grafting of p-oxystyrene, and divinylbenzene of this graded film are calculated from the elementary analysis of graded and aetilated films; they almost completely correspond to the indicated values. Example 10, Aft-copolymerisation is carried out analogously to Example 1, but instead of divinylbenzene, Ioprene is used. The total degree of grafting, calculated from the weight gain of the graded film, is 28.6%. The weight of the graded film does not change even when extracted with acetone and benzene. Ppek is hydrated according to example 1, Total steppes of grafting becomes 21.6%. The degrees of grafting of p-acetoxistropic and isoprene calculated from the difference in weights of the graded film before and after hydrolysis, 27.0 in 1, in%, respectively. Example 11 In the same way as in example 1, a polyethylene film 0.1 mm thick is loaded into one knee of a hydrogen element, and a solution of a mixture of isomers of p-hydroxystyrene, p-acetoxystyrene and divinnolbenzene with a weight ratio of 4.5: 4.5 is placed in the second knee. : 1 in a two-fold amount of liOBisCy mixture of benzene and acetone (3: 1 by volume). The element is degassed under vacuum and sealed. Polyethylene film is irradiated with a stream. electrons in a vacuum dose of O rad. After irradiation, the monomer solution is transferred to the knee of an element with a film; the film reacts for 24 hours at. At the end of the reaction, the film is removed and washed thoroughly with acetone and benzene, and it is maintained under reduced pressure to constant weight. The total degree of grafting, calculated from the difference in film weight before and after the reaction, is 64%. The film is acetylated and the degree of graft of p-hydroxystyrene is calculated from the value of acetylation, it is equal to 4.3%. The film is hydrolyzed. the grags of p-acetoxystyrene and divinylbenzene are calculated from the weight difference before and after hydrolysis. They are 47.8 to 11.9% correspondence. Example 12 Graft copolymerization is carried out analogously to example 1, but a polystyrene film 0.1 mm thick is used as the main polymer, and a mixture of methanol and benzene (2: 1 by volume) is used as a solvent. The overall degree of grafting, calculated from the difference in weight of the gra ({foamed foam, 54.1%). After hydrolysis of this grafted film, the overall degree of graft decreases to 45.6%. Not grafted, nor grafted p-apetoxystyrene and divinylbewzol, determined by the difference in weight of the foam before and after hydrolysis 32.6 and 21.5%, respectively. Example 13, G aft-copopimerization is carried out in part 1 of Example 1, but m-acetoxystyrene is used instead of p-acetoxypyrope. The overall degree is grafted, calculated from the weight gain of the grafted film, 92.3%. After hydrolysis of the film, this value is reduced to 74.4%. The grafts of m-aaethoxystyrene and divinylbenzene, calculated from the difference in weight before and after hydrolysis, are 1 and 35.2%, respectively. Example 14 A polyethylene film with a thickness of 0.1 mm, thoroughly washed with acetone, was placed into one knee of a glass hydrogen element (diameter 10 mm, tocin 0.5 mm), and a solution of a mixture of p-acetoxystyrene n monomers n divinipenzene (technical grade, containing 55 weight. % divinnbenzozo, the rest, mainly ethylvinylbenzop) with a weight ratio of 20: 1 in a double weight amount of a mixture of benzene and acetone (3: 1 by volume). The element is thoroughly degassed under vacuum by fivefold freezing and thawing, then it is bungled. Monomerchuk part is frozen and carefully closed with a leaf sheet. When cooling a whole element to -ZO ° C, I irradiate the polyethylene film, and I are happy with the flow of electrons in a vacuum with a dose of ZOU under a voltage of acceleration of 1.5 MeV in an accelerator of 9 lev thrones. After irradiation, the monomer solution is transferred to the part of the cell where the film is located, the reaction proceeds for 24 hours at 25 ° C. At the end of the reaction, the element is opened and the film is removed, then it is thoroughly washed with acetone and benzene and dried under reduced pressure to a constant weight. The overall degree of grafting of the resulting film, calculated from the difference in weight before and after the reaction, is 68.8%. The film is then heated by reverse distillation in a mixture of concentrated hydrochloric acid and methanol at a weight ratio of 1: 4 for 30 minutes for the hydrolysis of the film. A film is obtained in which p-oxysstyrene and divinylbenzene are grafted onto the base polymer. The total degree of grafting, calculated from the difference in weight before and after the reaction, was 36.1%, and the degree of grafting of p-oxystirol and divinylbenzene, calculated from the difference in weight of the film before and after hydrolysis, was 51.1 and 5.0%, respectively. The film is then immersed for 10 hours in a mixture of chlorosulfonic acid and dioxane in a weight ratio of 1: 1 at, then it is removed from there and washed with water. The ion-exchange power of a popuchy foam is 2.35 MeV / g (in the dry state)} electrical resistance (0.5 and. sodium chloride solution) 1.3 ohm / cm; the number of ion transfer by the membrane-potential method O, 99; wet, tensile strength 1.1 kg / mm. Example 15 A polyethylene resin with a thickness of 0.1 mm is graft-copolymerized as in Example 14. The degree of grafting of m-oxystirol is 49.7%, and that of oivinylbenzene is 8.4%. The graded film is immersed for 10 hours in a mixture of chlorosulfonic acid and dioxane in a 1: 1 weight ratio at 5 ° C, then it is taken out and. washed with water. The ion exchange capacity of the resulting film is 2.22 MeV / g (in the dry state) j electrical resistance 0.8 OM / CM J ion transfer rate 0.98} tensile strength 1.3 kg / cm (in the wet state). Example 16 Polyethylene foam with a thickness of 0.1 mm graft-copolymerized analogously to example 14. The degree of grafting of p-oxysgirol is 20%, and that of isoprene, 1.6%. D) the aerated film is kept in 9% sulfuric acid at room temperature for 24 hours, then it is removed and washed with water. The ion-exchange capacity of the obtained film is 1.14 MeV / g (in a dry state); electrical resistance 4.5 Ohm / cm number of ion transfer 1, O; tensile strength 1, O kg / mm (when wet). Example 17 Grafted film was prepared analogously to example 14. The graft ratio of p-oxystirol is 51.1%; divinylbenzene grafting rate of 5.0%. This brine is immersed in a mixture of 3.1 g of paraformalvgid, 5.4 g of dimethylamine and 70 ml of ethanol, and the reaction is carried out at 85-90 ° C for dimethylaminomethylation by gammer. The obtained dimetyaminophenol product was carried out in an ethanol solution containing 10% methyl bromide, and the reaction was carried out for 40 hours at 25 ° C. The reaction product is expanded and thoroughly washed with ethanol. The ion-exchange power of the obtained film is 2.42 MeV / g {electroresistance 2.3 Ω / cm; the number of ion-transfer O, 99 j tensile strength, O ,, 9 kg / mm. Example 18 Into one knee of the hydrogen cell from Example 14, the load is by; ipfopilenovuyu. 0.1 mm thick film, and secondly, a mixture of vtoneone: benzene 2: 1 (by volume) containing 20 wt. % p-acetoxystyrene. The element is completely degassed with a multiple of freezing and release, then sealed. A part of the element containing a monomer solution is frozen and completely covered with a lead sheet. The whole element is cooled to -30 ° C and the polypropylene film in vacuum is irradiated with a beam of electrons with a dose of 10-10 rad. After the radiation, the monomer solution is transferred to that part | element, where the film is located, and the reakai film lasts at 2 ° C for 24 hours. After the end of the reaction, the film is removed, thoroughly washed with acetone and nzol, dried under reduced pressure to constant weight. The degree of grafting of p-acetoxysgirol to the resulting film, calculated by the difference in weight before, after the reaction, 87.6% of the film was placed in one knee of another hydrogen. element, and in | The second solution was loaded with 10% dilution of benzene in a mixture of bevzola acetone (1: 2 nooebe), and the element was sealed in vacuum. According to this technique, the film in vacuum is irradiated with an electron beam; dose of rad. By irradiation of the monomer solution is transferred to the part: where the film is stored, and the reaction continues for 24 hours at 2 ° C. The degree of graft of the dihydroxybenzene in the resulting film, calculated by the difference in weight before and after the reaction. The resulting film is hydrolyzed by heating it back to back for 30 minutes in a mixture of concentrated hydrochloric acid and methanol (1: 4 by volume). P1drolized film is again immersed for 10 hours in a mixture of chlorosulfonic acid and dioxane in a weight ratio of 1: 1 at 50 ° C, then it is removed and washed with water. Ion-exchange power of the obtained foam 2.24 MzcB / g (in the dry state) | electrical resistance of 5.6 ohms / cm | ion transfer number 0.99; tensile strength 2.7 kg / mm (when wet). . Example 19 A polystyrene film with a thickness of 0.1 mm is graphed and hydrofused in Example 14, but a mixture of methanol and benzene (2: 1 by volume) is used as a solvent in preparing a graded film. The degree of grafting of p-exystirol is 55.2%, and the degree of grafting of divsylbenol is 6.5%. 1 matted film is extruded in 9% sulfuric acid at a coma temperature for 24 hours, then it is removed and washed with water. The ion-exchange power obtained is 2.25 MeV / g (in the state); ohm / cm electrical resistance — number of ionopenos 0.98; tensile strength 0.5 g / mm- (wet). Example 2O. Graft-copopimerization was carried out as in Example 1, but 3,4-diacetoxystyrene was used instead of p-acetoxytyrene. General grade: graft of the obtained raft copolymer 105%. Grades of grafting of 3,4-diacetoxydistirol and divinylbenzene, determined as in Example 1, 88 and 20%, respectively. Pr im er 21. Graft copolymerization is carried out according to procedure 1, but polypropylene is used instead of polyethylene, and 3,4-diacetoxystyrene is used instead of p-acetoxystyrene. The overall degree of grafting of the resulting grwft-copolymer is 105%. The degrees of graftirov and 3,4-diacetoxystyrene and divinylbenzene are determined as in Example 1, 87 and 22%, respectively. Example 22 The graph-copolymerization is carried out as described in Example 1, powdered polypropylene with an average particle size of 100 µm is used in place of ethylene, and 3,4-diacetoxystyrene is used instead of B-acetoxystyrene. The overall degree of grafting of the half graft copolymer is 62%. Graphets of grafting of 3,4-diacetoxystyrene and divinylbenzene, determined as in Example 1, 44, and 18%, respectively. Example 23 The graft copolymerization is carried out according to Example 7, but instead of p-acetoxystyrene, 3,4-diacetoxystyrene is used. The overall degree of grafting of the resulting graft copolymer is 28%, grades of grafting of 3,4-diacetoxystyrene and divinylbenzene, determined as in Example 1, 2O, and 8%, respectively. Example 24 Graft-copolymerization is carried out according to Example 1, but 3,4-di-ethytoxystyrene and isoprene are used instead of p-acetoxystyrene and divinipbenzene. The overall degree of grafting, (calculated from the increase in the yield of the grafted film, 4.5%. The grafted film is acetylted with acetic anhydride and sodium acetate. Gradations of 3,4-dioxystirol and divinipbenzene,. calculated by the amount of acetylation of the graded film, 3.7 and 0.8%, respectively. Example 25, the graft copolymerization is carried out as in example 1, but iso is used instead of divinylbenzene. pr. The overall degree of the graph is 5780 13 tirovany, calculated by weight gain of the graded film, 23%. Grafted film hydrolyzed analogously to example 1. The grafts of 3,4-diacetoxystyrene and isoprene, calculated from the difference in weight of the graded film before and after hydrolysis, are 22 and 1%, respectively. Example 26 Graft copolymerization is carried out according to example 1, but instead of divinylbenzene, containing 55 wt. % divnilbenzene, 1 used divinylbenzene, content 9O weight. % divinylbenzene a, -and 3,4-diacetoxystyrene is used instead of p-acetoxystyrene. The overall degree of grafting, calculated on the basis of weight gain of the graded film, 112% T, and the absorbed film is hydrolyzed as described in Example 1. Grades of grafting of 3,4-diacetoxystyrene and divinylbenzene, calculated from the difference in film weight before and after hydrolysis, are 83 and 29%, respectively. Example 27 The graft copolymerization is carried out according to example 3, but instead of p-acetoxystyrene, 3,4 g-diacetoxystyrene is used, the o ' degree of grafting, calculated as in example 1, 75%. Grades grafted 3,4-diacetoxystyrene and divinylbenzene, respectively, 54 and 21%. Example 28 The graft copolymer, prepared as in Example 27, was immersed in a solution of chlorosulfonic acid in dioxane (1: 5 by weight) at 50 ° C for 5 hours to carry out the sulfonation reaction. According to the elementary analysis of the reaction product and the determination of the weight gain of a graded film, the number of sulfonic acid groups introduced is 12 wt. % in terms of graft copolymer. Example 29 Graft copolymerization Lead by 1, but the weight ratio of p-acetoxystyrene 3 of vanacetoxystyrene, divinylbenzrp 6: 3: 1; . : degree of grafting, calculated on the basis of the film obtained, 13O%. Grafted film is hydrolyzed as in example 1. The degree of grafting of p-acetic acid (LssisTyrol ° and 3,4-diacetoxystyrene, calculated by the difference in film weight before and after hydrolysis, is 93.9%, and the degree of grafting of divinylbenzene, calculated similarly, 36.1%. To one knee of the same hydrogen element, analogously to example 1, a pyethene film 0.1 mm thick is loaded along the O9 i, and a solution containing 20 wt D 3,4-diacetoxystyrene in a mixture of benzene: acetone 2: 1 (by volume) is loaded into the second knee. The element is completely degassed in a vacuum by fivefold freezing and thawing, then sealed. The monomer solution is frozen and completely covered with a lead sheet. The whole element is cooled before and in vacuum 0, the polyethylene film is irradiated with a beam of electrons with a dose of 10–10 rad. After irradiation, the monomer solution is transferred to the part of the cell where the film is located, and the reactor is kept at 20 ° C for 24 hours. At the end of the reaction, the film is removed, thoroughly washed with acetone and benzene, and dried under reduced pressure to constant weight. The degree of grafting of 314-diacetoxystyrope in the resulting film, calculated from the weight ratio before and after the reaction, is 9.5%. Then the film is put back into the knee of another hydrogen element, and a 1O% solution of divinylbenzene in a mixture of benzene: acetylene 2: 1 (by volume) is placed into the other knee of this element, then the element; sealed in vacuum. . The film is irradiated in vacuum as indicated by an electron beam dose of Yu-Urad. After irradiation, the monomer solution is transferred to the part of the cell where the film is located, and the reaction is carried out at 20 ° C for 24 hours. The degree of grafting of divinylbenzene in the resulting film, calculated from the difference in weight before and after the reaction, is 27%. The resulting film is hydrolyzed by heating it by reverse distillation for 30 minutes in a mixture of concentrated hydrochloric acid and methanol (1: 4 by volume). Then the 1H hydrolyzed 1-filler is placed in a mixture of i-chlorosulfonic acid and dioxane (1: 1 by weight) for 10 hours at 50 ° C, then it is removed and washed with water. The ion-exchange film of the obtained film 2, BO MEKV / g (in the dry state); electrical resistance 5.1 Wm / cm. The table shows the quantities of the polymers obtained, with this: PE film - polyethylene film 10x10 cm PP film -. , polypropylene film YuhYsm Pp-powder-polypropylene powder, PS film capstyrene film YuhYsm
1515
16sixteen
Формула взобретениа Способ полученна графт-сополим ов прививкой на углеводородный полимер аткпвтзвнасышенных Соединений в среде сфганического растворител под действием ионнаирующего излучени , отличающийс тем что, с целью получени конечного продукта с аовышенными адгезионными и механическнмн свойствами и стойкостью к окислению, в качестве этЕпеавегасыщеввых соединений шжользуют мономер общей Г , , в которой 1 - Н, RCO, где R - алкип{ / - 1 или 2, Formula vzobretenia process for preparing a graft copoly s grafting onto a hydrocarbon polymer atkpvtzvnasyshennyh Compounds in the medium sfganicheskogo solvent under ionnairuyuschego radiation, characterized in that, to obtain a final product with aovyshennymi adhesion and mehanichesknmn properties and resistance to oxidation, as etEpeavegasyschevvyh compounds shzholzuyut monomer total G, in which 1 is H, RCO, where R is alkyp {/ - 1 or 2,
н полв«вовые соединени , например диви-временно прививают атиленненасышенкый монилбенэол или изопрен.номер обшей Г и полненовоё сое2 . Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш й-диненне.Field compounds such as divinely grafted monilbeneol or isoprene number G and full new so2. The method according to claim 1, about tl and h and y wd-dinenne.
с. тем, что последовательно провод т при-Источники информации, прин тые во внививки на углеводородный полимер сначала sманне при эксп тизе:with. The fact that the Sources of Information are successively carried out, passed into the hydrocarbon polymer first at the time of expiration:
этнленненасышенного мономера общей форму-1. Цереза Р. Блок- и привитые сополимелы l.uB затем полвенового соединени .ры. АД,, Мир, 1964, с. 190, 200, 212.ethnlennated monomer common form-1. Ceresa R. Block and grafted copolymels l.uB then polvenoic compound. Ra. AD ,, World, 1964, p. 190, 200, 212.
3. Способ по п. 2, о т л и ч а ю ш н tr2. Патент Японии 50792, кл. 26 (3)3. The method according to p. 2, about tl and h ay sh n tr2. Japanese patent 50792, cl. 26 (3)
с тем, что иаУглеводородный полимер одво .ЕО, 1972.with the fact that the hydrocarbon polymer is single .EO, 1972.
5780О9 5780О9