приготовление гомогенных растворов не об зательно. Альдегиды общей формулы RI СНО примен ют в виде товарного продукта, а алкилалифатические альдегиды, кроме того, и в циклической тримерной форме. Пример 1. 2-Фенил-4,4-диметил-1 ,3-диоксан. В предварительно охлажденный термостатированный автоклав из нержавею щей стали загружают 46,7 мл(О,5 моль изобутилена, 100 мл (0,5 моль) 15%ного водного раствора формальдегида, 106 г (1,0 моль) бензальдегида и 6,5м 95%-ной серной кислоты (5% от загрузки ) и смесь перемешивают при 70ОС- в Течение 3,5 час. После охлаждени реакционную массу раздел ют в делительной воронке. Водный слой трижды экстрагируют эфиром, выт жки присоедин ют к масл ному слою. Нейтрализованный и высушенный поташом слой после отгонки эфира фракционируют в вакуум на колонке Вигре (25-30 см), получают 84,5 г 2-фенил-4, 4-димети«1-1, 3-диокП р и м е р 2 . 2,4-Диметил-4-фенил-1 ,3-диоксан. 59 г (0,5 моль) свежеперегнанного а, -метилстирола, 15 г (0,5 моль в пе ресчете на CHjiO) триоксана, 66 г (1,5 моль в пересчете на СНзСНО) паральдегида , 135 г воды (концентраци СНдО в воде соответствует 10%) и 27,5 г 85%-ной ортофосфорной кислоты (около 8% от загрузки) перемешивают в автоклаве при в течение 3,0ча Реакционную массу обрабатывают анало гнчно примеру 1. После фракционировани получают 78,9 г 2,4-диметил-4-фенил-1 ,3-диоксана. Пример 3. 2-Ийопропил-4-фенил-1 ,3-диоксан. Загружают 52 г (0,5 моль) свежеперегнанного стирола, 15 г (0,5 моль) параформа, 57 г (0,75 моль) изомасл ного альдегида, 165 мл воды (концентраци CHjO в воде 25%) и 28,9 г воздушно-сухой катионообменной смолы марки КУ-2х8 в кислой форме (10% от загрузки) в автоклав и перемешивают 4,5 час при 60 С. Реакционную массу после охлаждени отфильтровывают от катализатора и раздел ют в делительной воронке. Катализатор трижды промывают эфиром, выт жки фильтруют и присоедин ют к масл ному слою. Водный слой также трижды экстрагируют эфиром. Объединенные с масл ным слоем выг жки сушат поташом. После фракционировани получают 87,6 г 2-изопропил-4-фенил-1 ,3-диоксана. Пример 4. 2-Амил-4-фенил-1 , 3-диоксан. В автоклав загружают 52г(0,5 моль) свежеперегнанного стирола, 75 мл (О моль) 20%-ного водного раствора формальдегида, 250 г (2,5 моль) гексанал и 19 г п-толуолсульфокислоты (5% от загрузки). fMecb перемешивают 4 час при 90°С. Обрабатывают реакционную массу аналогично примеру 1, фракционированием получают 93,6 г 2-амил-4-фенил-1,3-диоксана. Выходы и физико-химические константы синтезированных 1,3-диоксанов представлены в табл.1. Таблица. 1preparation of homogeneous solutions is not necessary. Aldehydes of general formula RI CHO are used as a marketable product, and alkyl aliphatic aldehydes are, moreover, also in cyclic trimeric form. Example 1. 2-Phenyl-4,4-dimethyl-1, 3-dioxane. 46.7 ml (O, 5 mol of isobutylene, 100 ml (0.5 mol) of a 15% aqueous solution of formaldehyde, 106 g (1.0 mol) of benzaldehyde and 6.5 m 95 are charged into a pre-cooled, thermostated stainless steel autoclave. % sulfuric acid (5% of the load) and the mixture is stirred at 70 ° C for 3.5 hours. After cooling, the reaction mass is separated in a separatory funnel. The aqueous layer is extracted three times with ether, the extracts are added to an oil layer. and the dried potash layer after fractional distillation of ether is fractionated into vacuum on a Vigre column (25-30 cm) give 84.5 g of 2-phenyl-4, 4-dimethyl "1-1, 3-diox Pp and mp 2. 2,4-Dimethyl-4-phenyl-1, 3-dioxane. 59 g (0.5 mol) of freshly distilled a, α-methylstyrene, 15 g (0.5 mol in terms of CHjiO) trioxane, 66 g (1.5 mol in terms of CH3CHO) of paraldehyde, 135 g of water (the concentration of SNO in water corresponds to 10%) and 27.5 g of 85% orthophosphoric acid (about 8% of the load) are stirred in an autoclave for 3.0 hours. The reaction mass is treated analogously to Example 1. After fractionation, 78.9 g of 2,4-dimethyl are obtained -4-phenyl-1, 3-dioxane. Example 3. 2-Iopropyl-4-phenyl-1, 3-dioxane. 52 g (0.5 mol) of freshly distilled styrene, 15 g (0.5 mol) paraform, 57 g (0.75 mol) of isobutyraldehyde, 165 ml of water (concentration of CHjO in water 25%) and 28.9 g the air-dry cation exchange resin of the brand KU-2x8 in the acidic form (10% of the load) in the autoclave and stirred for 4.5 hours at 60 ° C. The reaction mass after cooling is filtered from the catalyst and separated in a separating funnel. The catalyst is washed three times with ether, the extracts are filtered and attached to an oil layer. The aqueous layer is also extracted three times with ether. Combined with an oil layer, powders are dried by potash. After fractionation, 87.6 g of 2-isopropyl-4-phenyl-1, 3-dioxane are obtained. Example 4. 2-Amyl-4-phenyl-1, 3-dioxane. 52 g (0.5 mol) of freshly distilled styrene, 75 ml (O mol) of a 20% aqueous formaldehyde solution, 250 g (2.5 mol) of hexanal and 19 g of p-toluenesulfonic acid (5% of the load) are charged to the autoclave. fMecb stirred for 4 hours at 90 ° C. Process the reaction mass as in example 1, by fractionation receive 93.6 g of 2-amyl-4-phenyl-1,3-dioxane. The outputs and physico-chemical constants of the synthesized 1,3-dioxanes are presented in table 1. Table. one
смесь ЦИС- и транс-изомеров (1:1), конверси формальдегида не ниже 90%,a mixture of CIS and trans isomers (1: 1), formaldehyde conversion not lower than 90%,
Испытани и результаты. Диеновые углеводороды получают расщеплением замещенных 1,3-диоксанов указанной общей формулы в проточном кварцевом реакторе с электрообогревом. В опытах используют промышленную партию Tests and results. Diene hydrocarbons are obtained by the cleavage of substituted 1,3-dioxanes of the indicated general formula in an electrically heated quartz flow reactor. In the experiments using an industrial batch
фосфорна кислота на катализатора Продукты улавливают вphosphoric acid on the catalyst Products are caught in
силикагелеsilica gel