SU56886A1

SU56886A1 - The method of obtaining mono - and dialkylamino and acylated ketoenol derivatives

Info

Publication number: SU56886A1
Authority: SU
Inventors: нц И.А. Кнунь
Original assignee: нц И.А. Кнунь
Publication date: 1940-04-30

Description

Как известно, алкил- и ацил- замещенные ацетоуксусный и малоновый эфиры получаютс действием алкилирующих и ацилирующих средств на натр-замещенные производные ацетоуксусного и малонового эфиров, приготовл емые в безводных средах, как, например, в абсолютном спирте, бензоле, толуоле, эфире и др. Во всех классических руководствах имеютс пр мые указани , что содержание воды в спирте ведет к резкому снижению выходов. Однако, еще в 1933 г. было показано, что конденсаци окиси этилена с ацетоуксусным эфиром с отличным выходом может быть проведена в водных растворах едких щелочей (авт. свид. № 38629).As is known, alkyl- and acyl-substituted acetoacetic and malonic esters are obtained by the action of alkylating and acylating agents on sodium-substituted derivatives of acetoacetic and malonic esters, prepared in anhydrous media, such as absolute alcohol, benzene, toluene, ether, etc. In all the classic guidelines there are direct indications that the water content of alcohol leads to a dramatic decrease in yields. However, as far back as 1933 it was shown that ethylene oxide condensation with acetoacetic ether with excellent yield can be carried out in aqueous solutions of caustic alkalis (ed. No. 38629).

Авторами насто щего изобретени найдено, что с равным успехом в этих услови х могут быть воспроизведены реакции алкилировани и ацилировани ацетоуксусного, малонового эфиров и других кетоэнолов с отличными выходами. Способ работы отличаетс большой простотой и из ществом и делает ненужными целый р д сложных операций, неизбежныхThe authors of the present invention have found that, under these conditions, the alkylation and acylation reactions of acetoacetic, malonic esters and other ketoenols with excellent yields can be reproduced with equal success. The way of working is distinguished by great simplicity and sophistication and makes unnecessary a whole range of complex operations, inevitable

при алкилировании по старым способам .when alkylated according to old methods.

Пример 1. 130 г ацетоуксусного эфира раствор ютс при охлаждении в 20 /о-м водном растворе едкого кали (60 г КОН). К полученному раствору небольщими порци ми при перемешивании приливаетс теоретическое количество диметилсульфата. Во врем реакции повышение температуры выше 40° предотвращаетс наружным охлаждением водой. По окончании приливани диметилсульфата реакционна масса перемещиваетс при 35 и 40 полчаса и затем подкисл етс уксусной кислотой до кислой реакции на лакмус. Всплывший верхний слой метил-ацетоуксусного эфира отдел етс и перегон етс в вакууме. Выход чистого метил-ацетоуксусного эфира 97-98°/о от теоретического.Example 1. 130 g of acetoacetic ester are dissolved with cooling in a 20 / ohm aqueous solution of potassium hydroxide (60 g KOH). A theoretical amount of dimethyl sulfate is added to the resulting solution in small portions with stirring. During the reaction, a rise in temperature above 40 ° is prevented by external cooling with water. At the end of the dimethyl sulfate addition, the reaction mass is moved at 35 and 40 half an hour and then acidified with acetic acid until acidic to the litmus. The supernatant methyl acetoacetic ester is separated and distilled in vacuo. The yield of pure methyl acetoacetic ester 97-98 ° / o from theoretical.

В аналогичных услови х получаетс диалкил - замещенные производные ацетоуксусного эфира.Under similar conditions, dialkyl - substituted derivatives of acetoacetic ester are obtained.

Пример 2. 130 г ацетоуксусного эфира раствор ютс , как в примере 1, в теоретическом количестве 20 ;о-го водного едкого кали. К полученному раствору при перемешивании и охлаж } ;Example 2 130 g of acetoacetic ester are dissolved, as in Example 1, in a theoretical amount of 20; oh aqueous caustic potash. To the resulting solution with stirring and cooling};

.. ..

дении приливаетс теоретическое количество хлористого бензоила. По окончании реакции реакционна масса подкисл етс разбавленной сол ной кислотой до кислой реакции на конго и экстрагируетс эфиром. По отгонке эфира остаток перегон етс в вакууме. Выход чистого бензоил-ацетоуксусного эфира 60 - 70°/о теории.A theoretical amount of benzoyl chloride is added to the mixture. At the end of the reaction, the reaction mass is acidified with dilute hydrochloric acid until acidic to Congo and extracted with ether. By distilling off the ether, the residue is distilled in vacuo. The yield of pure benzoyl acetoacetic ester is 60 - 70 ° / o theory.

При омылении аммиаком полученный бензоил-ацетоуксусный эфир образует с количественным выходом ацетофенон.When ammonia is applied to the ammonia, the benzoyl acetoacetic ester formed forms acetophenone in quantitative yield.

В аналогичных примерам 1 и 2 услови х может быть проалкилирован иIn analogous examples 1 and 2, conditions can be alkylated and

проацилирован малоновый и другие эфиры кетоэнолов.malonic and other ketoenol ethers are proacylated.

Предмет изобретени . The subject matter of the invention.

Способ получени моно- и диалкилированных и адилированных производных кетоэнолов, отличающийс тем, что соответствующий эфир кетонокислоты или двухосновной кислоты типа малоновой раствор ют в водной щелочи и на полученный раствор действуют алкилирующими либо ацилирующими средствами.A method of producing mono- and dialkylated and adylated keto-enol derivatives, characterized in that the corresponding ester of malonic acid type dibasic acid or dibasic acid is dissolved in an aqueous base and acted on the resulting solution with alkylating or acylating agents.