SU560870A1 - The method of producing polyfluorodiphenylmethanes - Google Patents
The method of producing polyfluorodiphenylmethanesInfo
- Publication number
- SU560870A1 SU560870A1 SU2322150A SU2322150A SU560870A1 SU 560870 A1 SU560870 A1 SU 560870A1 SU 2322150 A SU2322150 A SU 2322150A SU 2322150 A SU2322150 A SU 2322150A SU 560870 A1 SU560870 A1 SU 560870A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- producing
- polyfluorodiphenylmethanes
- oleum
- paraform
- Prior art date
Links
Description
;, 1 Изобретение относитс к способам пол чени полифторированных дифенилметанов, а имешю 4,4 R, 2,3,5,6,2 з, 5 6 , - октафтордифенилк-1етанов общей мулы : где R.-- Гусг б CW,,,tWjOH . Полифторированные дифенилметаны могуг быть применены как высокотемперату ные растворители, теплоносители или ра- бочие тела в энергетических установках, как походное сырье дл получени полиме ров, устойчивых к термическим, химическ и другим воздействи м, антиокислителей, светопрочных красителей и т.д., а также как исходное сырье в различных химических процессах. Применение попифторганическихх со&динений основано на том, что накопление атомов фтора в молекуле придает целый р д уникальных свойств материалам на их основе: термическую и химическую стойкость полимерам, неокисп емость смазкам, эпасTif4HocTb каучукам при низких температурах l . Известен способ получени декафтррди- фенилметана алкилированием пентафторбензола хлористым метиленом или пентафторбензилхор«дом в присутствии хлористого алюмини 2} , Этот способ имеет суиест венные недостатки. Так, при алкилировании хлористым метиленом дорогосто щий пентафторбензол используетс в трехкратном иэбь1тк .е, прхэцесс ведетс под давлением при температуре 15О°С. Целью изобретени вл етс разработка способа получени 2, 3, 4, 5, 6, 2 , 3 , 4 , 5 |б , - декафтордифенилметана и других новых полифтордифенилметанов, содер- , жаших атомы фтора в ароматических 5вдрах, позвол ющего повысить выход продуктов и одновременно упростить аппаратурную реализацию процесса путем устранени noBbb шенного давлени , снижени температуры и использовани более доступного исходного сырь . Предложенный способ заключаетс в то что соответствующий полифторбензол подвергают взаимодействию с параформом ил ЗО -37%-ным формалином при температуре 2О-70°С в среае концентрированной серной кислоты или 2-30%-ного олеума. Процесс ведут в среде концентрированной серной кислоты или 2-10%-ного оле ума при наличии электронодонорных заместителей , например, Cii - , CFi,О - груп в исходном 1-R-2, 3, 5, б - тетрафтор-. бензоле, и в среде 2О -30%-ного олеума при нал1гчии электроноакцепторных заместителей в исходном l-R-2,3,5,6 гёграфторбензоле , например, F, Cg , ЬГ . Способ отл1гчаетс простотой, доступностью исходного сырь (пентафторбензол вл етс товарным продуктом, известны также доступные способы получени 1-Рг-2 ,3,5,6 - тетрафторбензолов), высоким выходом целевого продукта, легкостью тех нической реализации. Строение новых соединений подтверждено ПК - спектрами и спектрами: ЯМР F . Пример 1. К раствору 12,0 г (О,4 моль) пара(|юрма в 45 мл 28%-ног олеума ( сЗ 1,923) прибавл ют 10,5 г (0,062 моль) пентафторбензола, перем&шивают при 50-55°С в течение 9 час, выливают на лед, осадок отфильтровывают промывают водой и сушат. Получают. 1О,3 ( 97%) 2, 3, 4, 5, 6, 2,3,4, й ,6 Т. Ш1. 63,64С декафтордифенилметана с - , ( из петролейного эфира с т. кип. 7О- 100-С с активированным углем). По данным sj т. пл. 63-64°, Смешанна проба с образцом, полученным по з} , не дает депрессии температуры плавлени . ИК-спе тры обоих образцов идентичны. П р и м е р 2. К раствору 2,16 г (0,072 моль) параформа в 10 мл олеума ( 3 1,931) прибавл ют 2р г (0,01О8 моль) 1 хлорг 2, 3, 5, 6 - тетрафторбенаола , нагревают, при 55 - перемешивают 14 час, выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат после отгонки рас твори тел ,. получают 1,5 г (75%) 4, дихлор 2 , 3, 3, 5, 6, 2, З, 5, б- октафтордифенилметана с т. пл, 66-67 ( из петролейного эфира, т. кнп. 7О-100°С ак тивированным углем. Данные элементарн ного анализа ( С, Н, F,Cf , мол. вес) соответствуют формуле С П р и м е р 3. К раствору 1,О г (О,ОЗ мопь) параформа п 10 мп опеума ( 1,92) приб вппюг 1,5 г ( 0,006 мопь) 1 - бром 2,3, 5, в ТРТрафторбензола , перемешивают в час при температуре 40°С и обработкой, аналогич но примеру 1, получают 1,4 г (90%) , 4,4 - дибром -2,3, 5, 6, 2 , з, 5 , 6 октафтордифенклметана с т, пл. 97 - 98°С ( из бензола). Данные элементарного анализа ( С, Н, Р,Вг1МОл. вес) соответствуют формуле Ci, о оПример 4. К раствору 0,18 г (О.ООб моль) параформа в 20 мл H2SO (d 4 1 835) прибавл ют 0,5 г ( 0,003 моль) 2, 3, 5, 6 - тетрафтортолуола, пер эмеши вают 4 час при и обработкой ана- ; логичной описанной в примере 1, получают 0,44 г (86%) 4, 4- диметил - 2, 3, 5,6, 2 , 3 , 5 , в октафтордифенилметана с т. пл. 91-92° ( из бензола). Данные элементарного анализа ( С, К, F, мол. вес) соответствуют формуле С-хз оРдПример 5. К раствору 9,О г параформа (О, 3 мсшь) в 120 мл олеума ( 1,840) прибавл ют 10,8 г (0,06 моль) 2, 3, 5, 6 - тетрафторанизола, перемешивают 6 час при 25 - 30 С и обработкой, аналогичной описанной в примере 3, получают 9,3, (90%) 4,4-диметокси 2,3,5, 6,2 , 3, 5 , 6 - окгафтордифенилметана с т. пл. 59-60°С (из петролейного эфира, т. кип. 70-10О С с активированным ул лем). Данные элементарного нагтаэ. (Cj, Н, F, мол. вес) соогветдтвуюг формуле С-(5Н8Р802 . Формула и 3 о б р е т - Н и 1. Способ получ(.ни попифтпрпифпииамег-ча jl r r xrf-vrrTt.r . танов формулы где RF,ce,Br,CH,,,CHjC о т л и ч a ющ и и с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и расширени ассортимента, соответствующий полифторбензол подвергают взаимодействию с па- раформом или 30 - 3 7 % - ныы формалином при темпера ту pxi 20-70°С в среде концентрированной серной кислоты или 2 - 30%ного олеума. 2. Способ по U, 1, о т л и ч а ю щ и Jtс тем, что процесс ведут при мол рном соотношении полифгорбензола и параформа 1:2 -10. ;, 1 The invention relates to methods for obtaining polyfluorinated diphenylmethanes, and having 4.4 R, 2,3,5,6,2 h, 5 6, - octafluorodiphenyl-1 tetanes of a common mule: where R .-- Gusg b CW, , tWjOH. Polyfluorinated diphenylmethanes can be used as high-temperature solvents, heat carriers or working bodies in power plants, as hiking raw materials for obtaining polymers resistant to thermal, chemical and other effects, antioxidants, light-resistant dyes, etc., as well as as feedstock in various chemical processes. The use of organoparticulate compounds is based on the fact that the accumulation of fluorine atoms in a molecule gives a number of unique properties to materials based on them: thermal and chemical resistance of polymers, non-oxidability of lubricants, and low-temperature rubber l. A known method for producing decafter-diphenylmethane by alkylation of pentafluorobenzene with methylene chloride or pentafluorobenzyl chloride house in the presence of aluminum chloride 2}, This method has major flaws. Thus, in the case of alkylation with methylene chloride, expensive pentafluorobenzene is used in a triple of 1H, and the process is conducted under pressure at a temperature of 15 ° C. The aim of the invention is to develop a method for producing 2, 3, 4, 5, 6, 2, 3, 4, 5 | b, - decafluorodiphenylmethane and other new polyfluorodiphenylmethanes containing fluorine atoms in aromatic 5 vdra, which allows for an increase in the yield of products and at the same time, to simplify the instrumental implementation of the process by eliminating noBbb pressure, lowering the temperature and using a more affordable feedstock. The proposed method consists in the fact that the corresponding polyfluorobenzene is reacted with paraform yl SO -37% formalin at a temperature of 2 ° -70 ° C in a mixture of concentrated sulfuric acid or 2-30% oleum. The process is conducted in a medium of concentrated sulfuric acid or 2-10% oleum in the presence of electron-donating substituents, for example, Cii -, CFi, O - groups in the initial 1-R-2, 3, 5, b - tetrafluoro-. benzene, and in a 2O-30% oleum medium with nalgchii electron-withdrawing substituents in the initial l-R-2,3,5,6 geoglufluorobenzene, for example, F, Cg, LH. The method is recognized by the simplicity and availability of the raw material (pentafluorobenzene is a marketable product, available methods for producing 1-Pr-2, 3,5,6 - tetrafluorobenzenes) are also known, high yield of the target product, ease of technical implementation. The structure of the new compounds was confirmed by PC - spectra and spectra: NMR F. Example 1. To a solution of 12.0 g (0, 4 mol) of steam (| yurma in 45 ml of 28% oleum (s3 1.923), 10.5 g (0.062 mol) of pentafluorobenzene were added and the mixture was heated at 50-55 ° C for 9 hours, poured on ice, the precipitate is filtered off, washed with water and dried to give 1O, 3 (97%) 2, 3, 4, 5, 6, 2, 3, 4, 4, 6 T. Ш1. 63.64C decafluorodiphenylmethane c -, (from petroleum ether with m.p. 7O-100-C with activated carbon). According to sj m. Pl. 63-64 °, the mixed sample with the sample obtained according to s} does not give melting point depressions. The IR spectra of both samples are identical. EXAMPLE 2 To a solution of 2.16 g (0.072 mol) paraform in 1 0 ml of oleum (3 1.931) add 2 pg (0.01 O8 mol) 1 chloro 2, 3, 5, 6 - tetrafluorobenol, heat, at 55 mix for 14 hours, pour on ice, extract with ether, dry the ether solution after distillation solution of bodies, get 1.5 g (75%) 4, dichloro 2, 3, 3, 5, 6, 2, 3, 5, b - octafluorodiphenylmethane with mp, 66-67 (from petroleum ether, t KNP. 7O-100 ° C with activated carbon. The data of elementary analysis (C, H, F, Cf, mol. Weight) correspond to the formula C Example size 3. To solution 1, O g (O, OZ my) paraform n 10 mp opeum (1.92) pribug 1.5 g (0.006 mop) 1 - bromo 2,3, 5, in TRTrafluorobenzene, stirred per hour at 40 ° C and processing, by analogy with Example 1, obtain 1.4 g (90%), 4, 4 - dibrom -2,3, 5, 6, 2, 3, 5, 6 octafluorodifenklmethane with m, pl. 97 - 98 ° C (from benzene). The data of elementary analysis (C, H, P, Bg1Mol. Weight) correspond to the formula Ci, о о Example 4. To a solution of 0.18 g (O. Оb mol) paraform in 20 ml H2SO (d 4 1 835) add 0.5 g (0.003 mol) 2, 3, 5, 6 - tetrafluorotoluene, stirring for 4 hours with ana- treatment; logical described in example 1, get 0.44 g (86%) of 4, 4-dimethyl - 2, 3, 5.6, 2, 3, 5, in octafluorodiphenylmethane with m. pl. 91-92 ° (from benzene). The data of elementary analysis (C, K, F, mol. Weight) correspond to the formula C-xz orDx Example 5. To solution 9, O g paraform (O, 3 mass) in 120 ml of oleum (1.840) was added 10.8 g (0 , 06 mol) 2, 3, 5, 6 - tetrafluoroanisole, stirred for 6 hours at 25–30 ° C and using a treatment similar to that described in Example 3, 9.3, (90%) 4,4-dimethoxy 2,3,5 , 6.2, 3, 5, 6 - okfluorodiphenylmethane with m. Pl. 59-60 ° С (from petroleum ether, t. Kip. 70-10О С with activated lem). Data elementary ngtae. (Cj, H, F, mol. Weight) according to the formula C- (5H8P802. Formula and 3 about b - e and H and 1. The method was obtained (.and popiptrpifpiyameg-jl rr xrf-vrrTt.r. Tans of the formula where RF, ce, Br, CH ,,, CHjC about tl and h ayu and so that, in order to increase the yield of the target product and expand the range, the corresponding polyfluorobenzene is subjected to interaction with paraform or 30 - 3 7% - Formalin at a temperature of pxi 20-70 ° C in an environment of concentrated sulfuric acid or 2 to 30% oleum. 2. The method according to U, 1, o tl and h ay yy and Jt with the process being carried out at a molar the ratio of polyfhorbenzene and PA aforma 1: 2 -10.
о;io; i
Исэтинкки информации, прин тые зс вни-Ворожцов И. F{. Хлорпнгкдрид,: тюцифторIsatinki of information, taken for all of Vni-Vorozhtsov I. F {. Chlorpngkdrid,: Tytsiftor
манле зр32 эхсаертизе : .ароматических кислог. ЖОХ, 1968,Manle Sp32 Ehsaertize: Aromatic Acid. JOH, 1968,
, Пономаренко Ви А., КруковскийС.П.38 , о. 2-493 (прототип)., Ponomarenko, Wei A., Krukovskiy, S.P.38, Fr. 2-493 (prototype).
Альйинй А В. Фторсоцержащиегетероцеп-,3. Ворожцов Н, Н., Бархаш В. А, Анич.Aliniy A.V. Fluoro-containing hetero-chain, 3. Vorozhtsov N, N., Barkhash V. A, Anich.
ные псмпшмеры, М., 1973, с. 22.5 кина Со А. Декафтордифенйлметан и его про2 , Аничкина С. А, Бархаш В. А.,изводные. ДАН СССР , 1966, 166, с.600.psmpshmery, M., 1973, p. 22.5 kin So A. Decaferfluylmethane and its pro2, Anichkina S. A, Barkhash V. A., izvodnye. DAN USSR, 1966, 166, p. 600.
5в()М7О5c () M7O
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2322150A SU560870A1 (en) | 1976-02-11 | 1976-02-11 | The method of producing polyfluorodiphenylmethanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2322150A SU560870A1 (en) | 1976-02-11 | 1976-02-11 | The method of producing polyfluorodiphenylmethanes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU560870A1 true SU560870A1 (en) | 1977-06-05 |
Family
ID=20648162
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2322150A SU560870A1 (en) | 1976-02-11 | 1976-02-11 | The method of producing polyfluorodiphenylmethanes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU560870A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104817427A (en) * | 2015-03-21 | 2015-08-05 | 台州学院 | Novel fluorine-containing compound and preparation method thereof |
-
1976
- 1976-02-11 SU SU2322150A patent/SU560870A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104817427A (en) * | 2015-03-21 | 2015-08-05 | 台州学院 | Novel fluorine-containing compound and preparation method thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU560870A1 (en) | The method of producing polyfluorodiphenylmethanes | |
JP5508432B2 (en) | Process for preparing triphenylene | |
US3975424A (en) | Method for manufacture of tetrafluoroterephthalonitrile | |
US4217282A (en) | Process for making N-(2-methyl-1-naphthyl)-maleimide | |
Thomas et al. | Sulfonation and Nitration Reaction Promoted by Boron Fluoride | |
US2474735A (en) | Dehydration of compounds by distillation with hydrophobic oil | |
Ishikawa et al. | REACTIONS OF PERFLUORO-2-METHYLPENTENE-2 WITH AROMATIC NUCLEOPHILES | |
US3658923A (en) | Halomethylation of trimethylbenzenes | |
SU791719A1 (en) | Method of preparing 2,5,4'-trimethyldiphenylmethane | |
SU397503A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MULTI-CORE ALKYLPHENOLS | |
RU2662717C1 (en) | Method of production of beta-carboxyethenyl phenoxy-phenoxycyclophosphazenes | |
US1887396A (en) | Aromatic halogen-methyl compound and alpha process of preparing it | |
SU379596A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING POLYL-LILE PIPHASE | |
JPS61221155A (en) | Separation of hydroxytriarylamine | |
JPH0114214B2 (en) | ||
SU555111A1 (en) | The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols | |
SU437739A1 (en) | The method of obtaining a mixture of m- and p-isomers of pentaphenyl ethers | |
SU413135A1 (en) | ||
US3053890A (en) | Reaction products of formaldehyde and o-mercaptomethylbenzoic acid | |
SU413134A1 (en) | ||
SU475365A1 (en) | Method for preparing o, o-diaryl-1-hydroxy2,2,2-trichloroethylphosphonates | |
US574395A (en) | And william ii | |
US2752353A (en) | Dehydration of 3-cyano-4-carboxamide-6-methyl-2-pyridone | |
SU420618A1 (en) | METHOD OF OBTAINING HEXAMETILENTERS NAL KIL RESORTSINS | |
US3221065A (en) | Replacing a hydroxyl group with a halogen in certain polynitrated phenyl compounds |