SU540658A1

SU540658A1 - Catalyst for vapor phase synthesis of vinyl esters

Info

Publication number: SU540658A1
Application number: SU2157670A
Authority: SU
Inventors: Вараздат Карапетович Бояджян; Василь Левонович Барсегян; Сарибек Саакович Хачатрян; Володя Карапетович Ерицян; Патвакан Степанович Восканян; Генрих Геворкович Степанян; Евгения Арташевна Антонян; Лаврентик Арменакович Овсепян; Альберт Погосович Галстян; Алексей Гевондович Бадалян
Original assignee: Ереванское отделение Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер"
Priority date: 1975-06-03
Filing date: 1975-06-03
Publication date: 1976-12-30

Description

Испытание активности катализатора провод т в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 20 мм и высотой 500 мм. В реактор загружают 100 мл катализатора. Через реакционную трубку при температуре 200°С, при давлении 0,2 ати пропускают смесь паров, состо щую из 50 нл/час ацетилена и 25 мл/час уксусной кислоты. Парогазова смесь после реактора охлаждаетс в вод ном и далее рассольном холодильниках. Полученный конденсат анализируют хроматографически. Производительность катализатора 205 г винилацетата с 1 л катализатора в час.The catalyst activity tests were carried out in a tubular reactor with an inner diameter of 20 mm and a height of 500 mm. Charged to the reactor 100 ml of catalyst. A mixture of vapors consisting of 50 nl / h of acetylene and 25 ml / h of acetic acid is passed through the reaction tube at a temperature of 200 ° C, at a pressure of 0.2 atm. The vapor-gas mixture after the reactor is cooled in water and then brine refrigerators. The resulting condensate is analyzed by chromatography. Catalyst productivity 205 g of vinyl acetate with 1 liter of catalyst per hour.

Пример 2 (сравнительный). В реакционную трубку указанных выше размеров загружают цинккадмийацетатный катализатор на активированном угле, приготовленный по примеру 1. Содержание ацетата цинка в катализаторе 18 вес. %, ацетата кадми - 6,0 вес. %, влаги - 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетатов цинка к ацетату кадми 3:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора оказалась равной 230 г винилацетата с 1 л катализатора в час.Example 2 (comparative). A zincadmium acetate catalyst on activated carbon prepared according to Example 1 is loaded into the reaction tube of the above dimensions. The content of zinc acetate in the catalyst is 18 wt. % cadmium acetate - 6.0 weight. % moisture - 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 3: 1. Under the synthesis conditions specified in Example 1, with the same consumption of initial reagents, the catalyst productivity was equal to 230 g of vinyl acetate with 1 liter of catalyst per hour.

Пример 3 (сравнительный). В реакционную трубку указанных выше размеров загружают цинккадмийацетатный катализатор на активированном угле, приготовленный по примеру 1. Содержание ацетата цинка в катализаторе 12 вес. %, ацетата кадми - 12 вес. %, влаги-1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми 1:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора составила 315 г винилацетата с 1 л катализатора в час.Example 3 (comparative). A zincadmium acetate catalyst on activated carbon prepared as described in Example 1 is loaded into the reaction tube of the above dimensions. The content of zinc acetate in the catalyst is 12 wt. % cadmium acetate - 12 wt. % moisture-1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 1: 1. Under the synthesis conditions specified in Example 1, with the same consumption of initial reagents, the catalyst productivity was 315 g of vinyl acetate per 1 l of catalyst per hour.

Пример 4. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цииккадмийацетатный на активированном угле, промотнрованный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка - 20,7 вес. % и ацетата кадми в катализаторе 2,3 вес. %. ацетата висмута-1 вес. %, влаги- 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата .цинка к ацетату кадми 9:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора 228 г винилацетата с 1 л катализатора в час.Example 4. In the reaction tube of the above dimensions load catalyst for calcium carbonate on activated carbon, promotnennye bismuth acetate. The catalyst preparation technology is indicated above. The content of zinc acetate - 20.7 wt. % and cadmium acetate in a catalyst of 2.3 wt. % bismuth acetate-1 wt. % moisture-1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 9: 1. With the synthesis conditions specified in Example 1, at the same expenses of the initial reagents, the catalyst productivity is 228 g of vinyl acetate with 1 liter of catalyst per hour.

Пример 5. В реакционную трубку указан ,ных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле , промотированный ацетатом висмута, технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка 19,8 вес. % и ацетата кадми 2,2 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми 9:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора 216 г винилацетата с литра катализатора в час.Example 5. A zinc-cadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube indicated above the dimensions, the catalyst preparation technology is indicated above. The content of zinc acetate to 19.8 wt. % and cadmium acetate 2.2 wt. %, bismuth acetate 2 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 9: 1. With the synthesis conditions specified in Example 1, at the same expenses of the initial reagents, the catalyst productivity is 216 g of vinyl acetate per liter of catalyst per hour.

Пример 6. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле , промотированный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка в катализаторе 17,2 вес. %, ацетата кадми 5,75 вес. %, ацетата висмута 1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетатуExample 6. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube of the above dimensions. The catalyst preparation technology is indicated above. The content of zinc acetate in the catalyst is 17.2 wt. %, cadmium acetate 5.75 weight. %, bismuth acetate 1 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to acetate

кадми 3:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученна производительность катализатора 263 г винилацетата с 1 л катализатора в час.cadmium 3: 1. Under the synthesis conditions indicated in Example 1 with the same expenses of the initial reagents, the catalyst productivity obtained was 263 g of vinyl acetate per 1 l of catalyst per hour.

Пример 7. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле , промотированный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указанаExample 7. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube of the above dimensions. Catalyst preparation technology specified

выше. Содержание ацетата цинка в катализаторе 16,5 вес. %, ацетата кадми 5,5 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое отношение ацетата цинка к ацетату кадми 3:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученна производительность катализатора 247 г винилацетата с 1 л катализатора в час.above. The content of zinc acetate in the catalyst is 16.5 wt. %, cadmium acetate 5.5 wt. %, bismuth acetate 2 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 3: 1. Under the synthesis conditions indicated in Example 1 with the same expenses of the initial reagents, the catalyst productivity obtained was 247 g of vinyl acetate per liter of catalyst per hour.

Пример 8. В реакционную трубу указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле , промотированный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадми и цинкаExample 8. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube of the above dimensions. The catalyst preparation technology is indicated above. Cadmium Acetate and Zinc Content

в катализаторе по 11,5 вес. %, ацетата висмута 1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми 1:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора равна 350 г винилацетата с 1 л катализатора в час.in the catalyst at 11.5 weight. %, bismuth acetate 1 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 1: 1. With the synthesis conditions specified in Example 1, with the same consumption of initial reagents, the catalyst productivity is equal to 350 g of vinyl acetate per 1 l of catalyst per hour.

Пример 9. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на актииврованном угле , промотированный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадми и цинка в катализаторе по 11,0 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми 1:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученна производительность катализатора 330 г винилацетата с литра катализатора вExample 9. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon, promoted with bismuth acetate, is loaded into the reaction tube of the above dimensions. The catalyst preparation technology is indicated above. The content of cadmium acetates and zinc in the catalyst by 11.0 weight. %, bismuth acetate 2 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 1: 1. Under the synthesis conditions indicated in Example 1 with the same consumption of initial reagents, the catalyst productivity obtained is 330 g of vinyl acetate per liter of catalyst per

час.hour.

Пример 10. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута.Example 10. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube of the above dimensions.

Технологи приготовлени катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадми и цинка в катализаторе по 10 вес. % ацетата висмута 5 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми The catalyst preparation technology is indicated above. The content of cadmium acetates and zinc in the catalyst is 10 wt. % bismuth acetate 5 wt. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate

1:1. При указанных в примере 1 услови х1: 1. Under the conditions specified in example 1

Таблица Во примерах катализатор содерлшт 1,5 вес. °/. синтеза, при тех же расходах исходных реагентов , полученна производительность катализатора 318 г винилацетата с литра катализатора в час. Пример И. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута. Технологи приготовлени катализатора указанаTable In the examples, the catalyst contains 1.5 wt. ° /. synthesis, with the same costs of initial reagents, the resulting catalyst productivity is 318 g of vinyl acetate per liter of catalyst per hour. Example I. A zincadmium acetate catalyst on activated carbon promoted with bismuth acetate is loaded into the reaction tube of the above dimensions. Catalyst preparation technology specified

выше. Содержание ацетатов кадми и цинка в катализаторе 23,9 вес. %, ацетата висмута 0,1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадми 1:1. При указанных в примере 1 услови х синтеза, цри тех же расходах исходных реагентов, полученна нроизводительность катализатора 340 г винилацетата с 1 л катализатора в час. Дл большей нагл дности результаты представлены в таблице.above. The content of cadmium acetates and zinc in the catalyst is 23.9 wt. %, bismuth acetate 0.1 weight. % moisture 1.5 wt. % The weight ratio of zinc acetate to cadmium acetate is 1: 1. With the synthesis conditions indicated in Example 1, the same initial reagent consumption costs, the catalyst productivity was 340 g of vinyl acetate per liter of catalyst per hour. For greater clarity, the results are presented in the table.

Claims

As can be seen from the above data, the catalyst of the invention has a higher performance but compared with the known. Claims Catalyst for the synthesis of vinyl esters from acetylene and carboxylic acids for phase-phase synthesis, containing cone and cadmium acetates deposited on activated carbon, characterized in that, in order to increase the activity and duration of the catalyst, it also contains bismuth acetate in the following ratio of components , weight. %: Zinc Acetate 10-15 Cadmium Acetate 10-15 Bismuth Acetate0,1- 5 Activated CarbonReal 1.P. Vatsulik. Polymer Chemistry. IL, M., 1960, p. 309.

2. Avt. swith No. 285906, In Olj 11/82, 10.11.70 (prototype).