SU53811A1

SU53811A1 - Method for producing cellulose ethers

Info

Publication number: SU53811A1
Authority: SU
Inventors: С.Н. Ушаков
Original assignee: С.Н. Ушаков

Description

Синтез простых эфиров целлюлозы, выполн емый главным образом путем воздействи на алкалицеллюлозу хлорзамещенных углеводородов, например , хлористых метила, этила, пропила , бутила, гексила, амила, бензила, ксилила и др., получил большое значение . Свойства получаемых эфиров варьируют в широких пределах как в зависимости от природы св зываемого с целлюлозой радикала, так и от степени замещени целлюлозы (количества замещенных ОН групп). Автором насто щего изобретени найдено, что некоторые кре.мнеорганические соединени также могут быть св заны с гидроксилами целлюлозы по типу простой эфирной св зи. В частности, такого рода соединени , обладающие интересными техническими свойствами, получаютс при взаимодействии алкалицеллюлозы с у. - или 3-монохлортетраэтилсиланами и более высокозамещенными продуктами хлорировани тетраэтилсилана. Реакци протекает при нагревании алкалицеллЕолозы с указанными хлорпроизводными при температуре 100- 140°, причем степень замещени целлюлозы определ етс в основном концентрацией примененной дл мерсеризации щелочи и избытком хлорированного силана. Реакци может быть выполнена также и с применением органических разбавителей(бензола , толуола и др.).The synthesis of cellulose ethers, which is carried out mainly by exposing the alkalicellulose to chlorine-substituted hydrocarbons, for example, methyl chloride, ethyl, propyl, butyl, hexyl, amyl, benzyl, xylyl, etc., has gained great importance. The properties of the esters obtained vary widely, depending on the nature of the radical bound to the cellulose and on the degree of substitution of cellulose (the number of OH groups substituted). The author of the present invention has found that some of the organo-organic compounds can also be bound to cellulose hydroxyls by the type of ether bond. In particular, compounds of this kind with interesting technical properties are obtained by reacting alkali cellulose with y. - or 3-monochlorotetraethylsilanes and more highly substituted chlorination products of tetraethylsilane. The reaction proceeds when the alkalicellulose alkali is heated with the indicated chlorine derivatives at a temperature of 100-140 ° C, the degree of cellulose substitution being determined mainly by the concentration of alkali used for the mercerization and an excess of chlorinated silane. The reaction can also be carried out using organic diluents (benzene, toluene, etc.).

Применение разбавителей приводит к снижению степени замещени гидроксильных групп целлюлозы. Избыток не св занного с целлюлозой хлорида образует в процессе обработки целлюлозы под вли нием воздействи щелочи побочные продукты (,в частности , триэтилмоновинилсилан и другие соединени ). Отделение производных целлюлозы от этих побочных продуктов реакции может быть выполнено, например, путем отмывки реакционного продукта спиртом, с которым смещиваютс побочные продукты реакции, но в котором нерастворимы получаемые производные целлюлозы. В цел х облегчени воздействи спирта полезна добавка эмульгирующих веществ, например, щелочных мыл, жирных кислот, ароматических сульфокислот и т. д.The use of diluents leads to a decrease in the degree of substitution of hydroxyl groups of cellulose. An excess of non-cellulose chloride forms during processing of cellulose under the influence of alkali by-products (in particular, triethylmonovinylsilane and other compounds). Separation of cellulose derivatives from these reaction by-products can be accomplished, for example, by washing the reaction product with alcohol, with which the reaction by-products are shifted, but in which the resulting cellulose derivatives are insoluble. In order to alleviate the effects of alcohol, it is useful to add emulsifying agents, for example, alkaline soaps, fatty acids, aromatic sulfonic acids, etc.

Полученные производные целлюлозы , в зависимости от степени замещени , раствор ютс в смес х спирта и бензола, бензоле и толуоле, дихлорэтилене , тетрахлорэтане. ПолучаемыеThe resulting cellulose derivatives, depending on the degree of substitution, are dissolved in mixtures of alcohol and benzene, benzene and toluene, dichloroethylene, tetrachloroethane. Received

из этих производных целлюлозы пленки отличаютс большой поверхностной твердостью, устойчивостью против воздействий атмосферы и светопосто нством . При добавлении обычных пластификаторов, например, эфи ров фталевой, фосфорной, адипиновой кислот и др. могут быть получены пластические массы, допускающие обработку с применением летучих растворителей (по целлюлоидному методу) или без таковых (по тролитовой схеме).Of these cellulose derivatives, the films are characterized by high surface hardness, resistance to atmospheric exposure and lightfastness. With the addition of conventional plasticizers, for example, phthalic, phosphoric, adipic acid esters, etc., plastics can be obtained that can be processed using volatile solvents (celluloid method) or without them (according to the trolley scheme).

Пример I, 100ч. сульфитной древесной целлюлозы смачивают тройным по весу количеством 50%-го раствора едкого натра и оставл ют сто ть без доступа воздуха в течение 24 часов. Полученную таким образом алкалицеллюлозу обрабатывают при температуре 120 и при сильном размешивании 560 ч. ос-монохлортетраэтилсилана до получени гомогенной желатинированной массы. К полученной желатинированной массе добавл ют 3 ч. олеинового мыла и тщательно перемешивают до получени равномерной эмульсии. Полученную эмульсию последовательно 3 раза смешивают с 100 част ми спирта, после чего подвергают отмывке водой и высушивают.Example I, 100h. Sulfite wood pulp is moistened with triple by weight amount of 50% sodium hydroxide solution and left to stand without air access for 24 hours. The alkali cellulose thus obtained is treated at a temperature of 120 and with strong stirring 560 parts of os-monochlorotetraethylsilane to obtain a homogeneous gelatinized mass. To the resulting gelatinized mass is added 3 parts of oleic soap and mix thoroughly until a uniform emulsion is obtained. The resulting emulsion is sequentially mixed 3 times with 100 parts of alcohol, then washed with water and dried.

Пример II. 100 ч. измельченного линтера смачивают 350 ч. 40%-гоExample II 100 parts of ground linter are moistened with 350 parts. 40%

раствора едкого натра и размешивают в течение 50 минут. К полученной алкалицеллюлозе добавл ют 600 ч. а-монохлортетраэтилсилана и 200 ч. толуола. Дальнейша обработка така же, как в примере I.caustic soda solution and stirred for 50 minutes. 600 parts of a-monochlorotetraethylsilane and 200 parts of toluene are added to the obtained alkali cellulose. Further processing is the same as in example I.

Пример III. 100 ч. сульфитной целлюлозы смачивают 350 ч. 50%-го раствора едкого натра и оставл ют сто ть в течение 48 часов. Полученна алкалицеллюлоза помещаетс в автоклав и к ней добавл етс 300 ч. хлорированного тетраэтилсилана с содержанием 55% хлора и 100 ч. бензола . Процесс ведетс при температуре 130° при перемешивании в течение 16 часов. По окончании реакции бензол отгон етс , после чего реакционна масса обрабатываетс , как в примере I.Example III 100 parts of sulphite pulp are wetted with 350 parts of a 50% solution of sodium hydroxide and left to stand for 48 hours. The resulting alkali cellulose is placed in an autoclave and 300 parts of chlorinated tetraethylsilane containing 55% chlorine and 100 parts of benzene are added to it. The process is conducted at a temperature of 130 ° with stirring for 16 hours. After the completion of the reaction, the benzene is distilled off, after which the reaction mass is treated as in Example I.

Предмет изобретени5.The subject matter of the invention5.

Способ получени простых эфиров целлюлозы, отличающийс тем, что на алкалицеллюлозу действуют а-или р - монохлортетраэтилсиланами или более высокозамещенными продуктами хлорировани тетраэтилсилана или смес ми вышеозначенных соединений в обычных дл получени простых эфиров целлюлозы услови х.A process for the preparation of cellulose ethers, characterized in that a-or p-monochlorotetraethylsilanes or more highly substituted chlorination products of tetraethylsilane or mixtures of the above compounds act on the alkalicellulose or mixtures of the above compounds under conventional conditions for the preparation of cellulose ethers.