SU536182A1

SU536182A1 - Glycolide Purification Method

Info

Publication number: SU536182A1
Application number: SU2173687A
Authority: SU
Inventors: Олег Георгиевич Фортунатов; Владимир Александрович Савин; Игорь Михайлович Райгородский
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров
Priority date: 1975-09-18
Filing date: 1975-09-18
Publication date: 1976-11-25

Description

50 мл практически безводной смеси бензол/ТГФ (50: 50) и добавл ют 0,3 мл (0,0014 моль) гексаметилдисилазана. Смесь кип т т 1 час, фильтруют и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы гликолида .отфильтровывают, тщательно промывают сухим бензолом и сушат в вакуум-шкафу при 20° С и остаточном давлении 5-.10 мм рт. ст. :Очнш,ен.ный таким образом ГЛИКОЛ.ИД имеет т. ,пл. 84-85,5° С. Содержание гл,иколевой кислоты, определенное потенциометрическим титрованием, не превышает 0,01 вес. %. Выход гликолида 80%.50 ml of practically anhydrous benzene / THF (50:50) mixture and 0.3 ml (0.0014 mol) of hexamethyldisilazane are added. The mixture was boiled for 1 hour, filtered and cooled to room temperature. The precipitated glycolide crystals are filtered off, washed thoroughly with dry benzene and dried in a vacuum oven at 20 ° C and a residual pressure of 5-10 mm Hg. Art. : Very, en.ny thus GLYCOL. ID has so, pl. 84-85,5 ° C. The content of hl, icoleic acid, determined by potentiometric titration, does not exceed 0.01 weight. % The output of glycolide 80%.

(Пример 2. В колбу, сна|бженную обратным холодильником, помещают 30 мл ТГФ, очищенного от перекисей и предварительно высушенного над гидридом кальци , добавл ют 5 мл гексаметилдисилазана и кип т т до удалени следов воды и прекращени выделени аммиака. После этого внос т 10 г гликолида, содержащего 4 вес. % (0,0026 моль гликоловой кислоты, добавл ют 1 мл (0,005 моль) гексаметилдисилазана и смесь кип т т 30 мин. |Выпавшие хлопь тщательно отфильтровывают и раствор медленно охлаждают до комнатной температуры. Кристаллы гликолида отфильтровывают, промывают сухим бензолом л сушат в вакуум-шкафу при 20° С и остаточном давлении 5-10 мм рт. ст. Содержание гликолевой кислоты, определенное потенциометрическим титрованием, не превышает 0,01 вес. %. Быход гликолида с т. пл. 84-84,5°С составл ет 6,2 г (62%).(Example 2. In a flask, refluxed, placed 30 ml of THF, purified from peroxides and previously dried over calcium hydride, 5 ml of hexamethyldisilazane are added and boiled until the traces of water are removed and the emission of ammonia is stopped. Then 10 g of glycolide containing 4 wt.% (0.0026 mol of glycolic acid, 1 ml (0.005 mol) of hexamethyldisilazane is added and the mixture is boiled for 30 minutes. The precipitated flakes are carefully filtered and the solution is slowly cooled to room temperature. The glycolide crystals are filtered prom They are dried with dry benzol l and dried in a vacuum closet at 20 ° C and a residual pressure of 5-10 mm Hg, the content of glycolic acid, determined by potentiometric titration, does not exceed 0.01 wt.% Bleach of glycolide with mp 84- 84.5 ° C is 6.2 g (62%).

Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой помещают 10 г гликолида с содержанием гликолевой кислоты 12 вес. % (0,007 моль), добавл ют 100 мл сухого н-(гепт.ана и нри перемешивании прибавл ют из капельной воронки раствор 2 мл (0,015 моль) трлметилсилилдиэтиламиносилана в 20 мл н-гептана.Example 3. In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a calcium chloride tube and an addition funnel was placed 10 g of glycolide with a glycolic acid content of 12 wt. % (0.007 mol), 100 ml of dry n- (heptane) are added and a solution of 2 ml (0.015 mol) of trlmethylsilyldiethylaminosilane in 20 ml of n-heptane is added via a dropping funnel while stirring.

Суспензию гликолида в н-гептане перемешивают п,ри комнатной температуре 2 часа. Реакци триметилсилилдиэтиламиносилана с гликолевой кислотой протекает в этих услови х энергично с переходом силильното производного (В раствор. Суспензию гликолида в гептане отфильтро1вывают, осадок тщательно про:мывают сухим н-гептаном и выделенный гликолид сушат в (Вакуум-шкафу лри 20° С и остаточном давлении 5-10 мм рт. ст. Потенциометрическое титрование высушенного гликолида показывает практически отсутствие гл.иколевой кислоты. Выход тликолида составл ет 8 г (96% от теоретического).A suspension of glycolide in n-heptane is stirred n, at room temperature for 2 hours. The reaction of trimethylsilyl diethylaminosilane with glycolic acid proceeds vigorously under these conditions with the transition of a silylto derivative (B solution. The suspension of glycolide in heptane is filtered off, the precipitate is thoroughly washed with dry n-heptane and the separated glycolide is dried in (Vacuum cup) 20. ° C. 5-10 mmHg Potentiometric titration of the dried glycolide shows almost no chloric acid. The yield of tlicolide is 8 g (96% of the theoretical).

Следовательно, предлол енный способ очистки гликолида проще известных способов многократной нерекристаллизации и сублимащионной очистки .и осуществл етс в одну стадию. Кроме того, при таком способе очистки существенно увеличиваетс выход готового продукта с необходимой степенью чистоты.Consequently, the pre-molded method of purification of glycolide is simpler than the known methods of multiple non-recrystallization and sublimation purification. And is carried out in one stage. In addition, with this cleaning method, the yield of the finished product with the required degree of purity significantly increases.

Формула и 3 о б р е т е н и Formula and 3 optics

Claims

1. A method for the purification of glycolide by recrystallization from an organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process and to obtain a glycolide with a high degree of purity, the recrystallization of the glycolide is carried out in the Presence of a silylating agent, such as amineosilane or silazane.

2. A process according to claim 1, characterized in that trimethylsilyl diethylaminosilane or hexamethyldisilazane is used as silylating agents.

Sources of information taken into account in the examination:

1. The patent of Germany DG 1668994, class 12 11, 1973 (prototype).

2. Japanese patent number 47-39118, class 16 E 44, 1972.