SU535099A1

SU535099A1 - Catalyst for the hydrogenation of cyclopentadiene

Info

Publication number: SU535099A1
Application number: SU2113232A
Authority: SU
Inventors: Сергей Юрьевич Розов; Борис Аркадьевич Григорович; Владислав Шуньевич Фельдблюм; Анатолий Михайлович Кутьин; Илья Мейрович Гальперин; Ким Сергеевич Соловьев; Вадим Сергеевич Елизаров
Original assignee: Предприятие П/Я В-8585
Priority date: 1975-02-10
Filing date: 1975-02-10
Publication date: 1976-11-15

Description

Изобретение относитю тс области производства катализаторов дл гидрировани циклополиенов , в частности циклопентадиена в циклопенте .The invention relates to the manufacture of catalysts for the hydrogenation of cyclopolyenes, in particular cyclopentadiene in cyclopente.

Известен катализатор дл гидрировани циклопентадиена в циклопентен, состо щий из паллади на окиси алюмнни 1, а также из паллади , модифицираванного добавками меди , цинка, железа и сурьмы 2. Известные катал-изаторы обладают высокой активностью, однако, недостатком их Я1вл етс иопользование дорогосто щего паллади .A known catalyst for the hydrogenation of cyclopentadiene to cyclopentene, consisting of palladium on aluminum oxide 1, as well as palladium, modified with copper, zinc, iron and antimony 2 additives. palladi

Известен катализат 01р на основе никел дл гидрировани дициклопентадиена в циклопен тен 3. Катализатор обладает высокой активностью и селективностью, однако загр зн ет продукты гидрировани сернистыми соединени ми .Nickel-based catalyzate 01p is known for hydrogenating dicyclopentadiene to cyclopene 3. The catalyst has a high activity and selectivity, however it contaminates the hydrogenation products with sulfur compounds.

Ближайшим рещениам поставленной задачи вл етс известный катализатор дл гидрировани циклопентадиена в циклопентен, состо щий из никел , нанесенного на окись алюмини . Активность этого катализатора составл ет 78,5% при селективности по циклопентену 72,6% 4.The immediate task of the task is a known catalyst for the hydrogenation of cyclopentadiene to cyclopentene, consisting of nickel supported on alumina. The activity of this catalyst is 78.5% with a selectivity for cyclopentene of 72.6% 4.

Недостатком известного КЯтализатора вл етс его низка активность и селективность.A disadvantage of the known QATALIZER is its low activity and selectivity.

Цель изобретени - повы:шен1ие активности и селективности катализатора. Указа на цель достигаетс тем, что катализатор, включающий никель на носителе - окиси алюмини , дополнительно содержит смесь ванади и меди, причем указанные ком.поненты наход тс в следующем соотнощемии, вес. %: никель 11,5-13,1; ванадий 2,,8; медь 1,4- 1,8; окись алюмини - остальное.The purpose of the invention is to improve the activity and selectivity of the catalyst. The goal is achieved by the fact that the catalyst, including nickel on the carrier - alumina, additionally contains a mixture of vanadium and copper, and these components are in the following ratio, wt. %: nickel 11.5-13.1; vanadium 2,, 8; copper 1.4-1.8; alumina - the rest.

При использовани и этого катализатора в процессе получени циклопентена гидрированием циклопентадиена степень превращени несходного сырь составл ет 98% при селективности по циклопентену до 90%.When using this catalyst in the process of producing cyclopentene by hydrogenating cyclopentadiene, the degree of conversion of the dissimilar raw material is 98% with a selectivity for cyclopentene up to 90%.

Гидрирование осуществл ют при атмосферном давлении.The hydrogenation is carried out at atmospheric pressure.

Катализатор не вызывает деструкции гидри/руемого циклопентадиена. Продукты гидрировани не содержит непредельных ациклических углеводородов, присутствие которых в циклопентене нежелательно.The catalyst does not cause destruction of the hydrogenated cyclopentadiene. Hydrogenation products do not contain unsaturated acyclic hydrocarbons, the presence of which in cyclopentene is undesirable.

Гидрированию могут подвергатьс как чистый циклопентадиен, так и смеси его с инертным разбавителем (например, толуолом).Both pure cyclopentadiene and mixtures thereof with an inert diluent (e.g., toluene) can be subjected to hydrogenation.

Пример 1. Катализатор состава, вес. %: Ni 11,7; Си 1,6; V 2,4; АЬОз 84,3, готов т следуюигим образом.Example 1. The catalyst composition, wt. %: Ni 11.7; Si 1.6; V 2.4; ABOZ 84.3, prepared in the following manner.

100 г ОК1ИСИ алюмнни в В)иде цилиндрических гранул диаметром 4 мм и высотой 8 мм пропитывают раствором, содерж ащим 69,3 г азотнокислого никел гидрата Ni (ЫОз)2Х ХбНзО ; 7,2 г азотнокислой меди гидрата Си(КЮз)2 ЗН2О и раствором, содержащим100 g of OK1ISI aluminum in C) ide cylindrical granules with a diameter of 4 mm and a height of 8 mm are impregnated with a solution containing 69.3 g of nickel nitrate of Ni (IIO3) 2X HbNZO hydrate; 7.2 g of copper nitrate Cu hydrate (Cus) 2 ЗН2О and a solution containing

6,4 г ванадиевокислого аммони МН4УОз; затем высушивают и прокаливают на воздухе при 500° С в течение 4 ч. После этого катализатор дроб т и отб|Ирают фракцию с размером частиц 1 -1,5 мм.6.4 g of ammonium vanadium MH4CO3; then dried and calcined in air at 500 ° C for 4 hours. Thereafter, the catalyst was crushed and a fraction with a particle size of 1-1.5 mm was removed.

20 см .полученного катализатора загружают в трубчатый кварцевый реактор проточного и 11юоста11авли вают водородом при20 cm. Of the catalyst obtained are loaded into a tubular quartz flow reactor and are equipped with hydrogen at

Результаты и услови проведени испытаний образцов катализаторовResults and test conditions for catalyst samples

400° С в течение 1,5 ч и объемной скорости подачи водорода 500 л1л кат. ч. Восстановленный катализатор испытывают в процессе получени ци1клопентвна ги1дрир:аванием чистого циклопентадиена и 30% раствора ци.клопентадиена в толуоле. Услови и результаты испытаний катализатора в процессе получени циклопентена из п,иклапентадиена приведены в таблице.400 ° C for 1.5 hours and a flow rate of hydrogen supply 500 l1l cat. The reduced catalyst was tested during the preparation of a cy1-clotting gi1-rir: by adding pure cyclopentadiene and a 30% solution of cy.clopentadiene in toluene. The conditions and results of the tests of the catalyst in the process of obtaining cyclopentene from p, and claclapentadiene are given in the table.

Пример 2. Катализатор состава, вес. %: ни;кель 13,1; медь 1,8; ванадий 2,8; окись алюмини 82,3, готов т и а;кти1В1Ируют по методике , описанной в примере 1.Example 2. The catalyst composition, weight. %: nor; cell 13.1; copper 1.8; vanadium 2.8; alumina 82.3, prepared as well; a; cat1B1It is prepared according to the procedure described in example 1.

Пример 3. Катализатор состава, вес. %: никель 11,5; медь 1,4; ванадий 2,6; окись алюмини 84,5, готов т и активируют, как в примере 1.Example 3. The catalyst composition, weight. %: nickel 11.5; copper 1,4; vanadium 2.6; alumina 84.5, prepared and activated as in example 1.

Claims

1. French Patent No. 2183706, Cl. From 07c 13 / .12, 1973.

2. Patent of the GDR No. 101384, Cl. 120 19/01, 1973.

3. The patent of Germany No. 2127625, CL. 12025, 1971.

4. Patent VblikIdNII No. 919702, 2 (3) b, 1963 (prototype).