SU533600A1

SU533600A1 - Method for preparing alkoxymethylphosphonic acid tetraethyl diamides

Info

Publication number: SU533600A1
Application number: SU2029412A
Authority: SU
Inventors: Лев Николаевич Крутский; Лидия Викторовна Крутская; Анатолий Андреевич Симоненко
Original assignee: Кузбасский Политехнический Институт
Priority date: 1974-06-04
Filing date: 1974-06-04
Publication date: 1976-10-30

Description

Изобретение относитс к области химии фосфороргайических соединений с С-Рсв зью , а именно к -новому способу получени тетраэтилдиамидов алкоксиметилфосфоповых кислот общей формулыThis invention relates to the field of chemistry of phosphorus orthoxy compounds with C-Pvc, namely, the new method for the preparation of alkoxymethylphosphoric acid tetraethyl diamides of the general formula

ROCH.,P-fN(C,H-,),,.,,ROCH., P-fN (C, H -,) ,,. ,,

li Оli o

где R-алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.where R-alkyl, which can be used as physiologically active substances.

Известен способ получени амидов кислот п тивалентного фосфора взаимодействием галоидангидридов кислот трехвалентного фосфора с азидами с последующим гидролизом промежуточно образующихс имидов 1.A known method of producing amide of an acid of ptivalent phosphorus by reacting trivalent phosphorus acid halides with azides, followed by hydrolysis of the intermediate-formed imides 1.

Известен также способ получени диамидов алкоксиметилфосфоновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкокси.метилфосфоновых кислот с аминами в присутствии акцептора хлористого водорода 2. Выход целевых продуктов 50-90%К недостаткам известного способа получени целевых соединений следует отнести необходимость получени исходных дихлорангидридов алкоксиметилфосфоновых кислот, (которые обыч}1о получают ло реакции метилдихлорфо:сфита с хлорметилал,хилозым эориром в присутствии трехфтористого бора лриThere is also known a method for producing alkoxymethylphosphonic acid diamides by reacting alkoxymethylphosphonic acid dichlorohydrides with amines in the presence of hydrogen chloride acceptor 2. Target product yield 50-90% get the reaction of methyldichlorfo: spita with chloromethyl, Chylose eorir in the presence of boron trifluoride

нагревании с выходом 25-55%. Суммарный 1ВЫХОД диамидов алкоксиметилфосфоновыхheated with a yield of 25-55%. Total 1 OUTPUT of alkoxymethylphosphonic diamides

кислот в расчете н.а исходный .метилдихлорфосфит составл ет 12-25%.acids in the calculation of the starting material. methyldichlorophosphite is 12-25%.

Целью изобретени вл етс упрощение нроцесса и увеличение выхода .продукта.The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of the product.

Дл этого предложен способ получени тетраэтилдиаМНДов алкоксиметилфосфоновых кислот, который заключаетс в том, что тетраэтилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром с последующей обработкой полученного аддукта спиртом в среде инертного орга 1 1ческого растворител в присутствии 2 ,иоль третн 1ного амина на 1 моль аддукта.To this end, a method for producing tetraethyldiamNDs of alkoxymethylphosphonic acids is proposed.

Способ отличаетс простотой, доступностью исходных реагентов н позвол ет получать целевые соединени с выходом 50-70%.The method is characterized by simplicity, availability of the initial reagents, and allows to obtain the target compounds in 50% to 70% yield.

Пример 1. Тетраэтилдиамид метоксиметилфосфоновой кислоты.Example 1. Methoxymethylphosphonic acid tetraethyl diamide.

К 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита в диэтнловом эфире по капл м при перемешивании приливают 8,2 г иодметилметилового эфира и оставл ют на сутки. Затем прибавл ют 10,6 г тр 1зтиламииа и при перемещива.нии добавл ют по канл м 13,2 г бутилового спирта. Погле полного раствореии жидкого аддукта и образовани осадка последний отфильтровывают , отгон ют избыточный спирт и раствори3To 10 g of tetraethyl diamido chlorophosphite in diethyl ether, 8.2 g of iodomethyl methyl ether are added dropwise with stirring and left to stand for a day. Then, 10.6 g of mp 1-ethylamy is added and 13.2 g of butyl alcohol is added along the canals when moving. After complete dissolution of the liquid adduct and sedimentation, the latter is filtered off, the excess alcohol is distilled off and the solvent is dissolved.

тель и перего кой в вакууме выдел ют 5,1 г (57%) .продукта с т. кип. 137° С (5 лг.и рт. ст.); 64,14, вычислеdf5.1 g (57%) of the product with m.p. 137 ° C (5 lg. And mercury. Art.); 64.14, computeddf

0,9953; MRo 0.9953; Mro

20 1 11ЧЧО/ID 1,-iocs/;,20 1 11ЧЧО / ID 1, -iocs / ;,

64,60. С 50,51; Н 10,42; N 11,63; 64.60. C 50.51; H 10.42; N 11.63;

Найдено, °/ Р 12,90.Found, ° / p 12.90.

С,оН25 202Р.C, OH25 202P.

Вычислено, %: С 50,84; Н 10,59; N 11,86; Р 13,13.Calculated,%: C 50.84; H 10.59; N 11.86; R 13,13.

Пример 2. Тет;раэтилдиамид этоксиметилфосфо|110вой кислоты.Example 2. Tet; raethyl diamide ethoxymethylphosphonic acid;

А. Получен способом, аналогичным описанному ,в при.мере 1 из 10 г тетр аэтилдиамндохлорфосфита и 8,85 г иодметилэтилового эфиpa . Аддукт обрабатывают 13,2 г бутилового спирта в присутствии 10,6 г триэтиламина. После отделени осадка и OTroiHKH растворител выдел ют 7,1 г (56%) продукта с т. кип. 142-143°С (6 лш рт. ст.); ng 1,4522; df 0,9760; MRD 69,13; вычислено 69,22.A. Obtained by a method similar to that described, in example 1 of 10 g of tetraethyldiamide dichlorophosphite and 8.85 g of iodomethyl ethyl ether. The adduct is treated with 13.2 g of butyl alcohol in the presence of 10.6 g of triethylamine. After separation of the precipitate and the OTroiHKH solvent, 7.1 g (56%) of the product with m.p. 142-143 ° C (6 lsh mercury); ng 1.4522; df 0.9760; MRD 69.13; calculated 69.22.

Найдено, %; С 52,68; Н 10,53; N 10,98; Р 12,42.Found,%; C 52.68; H 10.53; N 10.98; R 12.42.

CiiHarNaOgP.CiiHarNaOgP.

Вычислено, %: С 52,80; Н 10,80; N 11,19; Р 12,40.Calculated,%: C 52.80; H 10.80; N 11.19; R 12.40.

Б. Получен аналогич1но ИЗ 16 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 9,9 г бромметилэтилового эфира в гептане. Аддукт обрабатывают 17,1 г пропилового спирта в присутствии 15,9 г триэтиламина. После отделени осадка и растворител перегонкой выдел ют II г (61,8%) продукта с т. кип. 135-137° С (4 мм. рт. ст.); «20 1,4515; 0,9704; МРп 69,42; вычисленоB. It was obtained analogously from 16 g of tetraethyldiamidochlorphosphite and 9.9 g of methyl bromide in heptane. The adduct is treated with 17.1 g of propyl alcohol in the presence of 15.9 g of triethylamine. After separation of the precipitate and solvent by distillation, II g (61.8%) of the product with m.p. 135-137 ° C (4 mm. Hg. Art.); “20 1.4515; 0.9704; MRI 69,42; calculated

69,22.69.22.

Пример 3. Тетраэтилдиамид пролоксиМеТИЛфОСфоЛОБОЙ КИСЛОТЫ.Example 3. Tetraethyldiamide proxyMETHYLPOLOBOLIC ACID.

К 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита прили:вают 8,0 г хлорметилпропиловоро эфира и оставл ют при комнатной температуре на 7 суток . К образовавшемус аддукту (в зкой желто-коричневой жидкости) добавл ют 100 мл эфира, 12,4 г пиридина и обрабатывают 10,6 г бутилового спирта. После отделени осадка и отгонки растворител перегоеткой выдел ют 11,5 г (63,4%) продукта с т. кип. 138-139° С (3 JAM рт. ст.); п 1,4538; df 0,9722; MR о 73,50; вычислено 73,84.To 15 g of tetraethyldiamidochlorphosphite was added: 8.0 g of chloromethylpropyl ether and then left at room temperature for 7 days. To the resulting adduct (viscous yellow-brown liquid) 100 ml of ether, 12.4 g of pyridine are added and 10.6 g of butyl alcohol are treated. After separating the precipitate and distilling off the solvent, 11.5 g (63.4%) of the product with m.p. 138-139 ° С (3 JAM of mercury); p 1.4538; df 0.9722; MR about 73.50; calculated 73.84.

Найдено, %: С 54,39; Н 10,86; N 10,42; Р 11,64.Found,%: C 54.39; H 10.86; N 10.42; R 11.64.

С,2Н29№02Р.C, 2H29№02R.

С 54,58; Н 10,97; N 10,60;C, 54.58; H 10.97; N 10.60;

Вычислено, Calculated

%: Р 11,73.%: P 11.73.

Пример 4. Тетраэтилдиамид бутоксиметилфосфоновой кислоты.Example 4. Tetraethyldiamide butoxymethylphosphonic acid.

А. Получен аналогично нримеру 1 из 10 г тетраэтилднамидохлорфосфита и 10,1 г иодметилбутилового эфира с добавлением 10,6 г триэтилами;иа и 17,6 г бутилового спирта. Выход 7,7 г (58,9%); т. кип. 161 -162 С (9 лш рт. ст.); «5° 1,4542; df 0,9633; MRo 78,29, вычИСлено 78,46.A. It was prepared analogously to the example of 1 of 10 g of tetraethylnamidochlorophosphite and 10.1 g of iodomethyl butyl ether with the addition of 10.6 g of triethylamine, and 17.6 g of butyl alcohol. Yield 7.7 g (58.9%); m.p. 161-162 C (9 lsh hg. Art.); “5 ° 1.4542; df 0.9633; MRo 78.29, calculated 78.46.

Найдено, %: N 9,84, Р 11,00.Found,%: N 9.84, P 11.00.

C,3H3N2,02P.C, 3H3N2.02P.

Вычислено, %: X 10,07, Р 11,15.Calculated,%: X 10.07, P 11.15.

Б. Получен аналогично примеру 3 из 15 г тетраэтилднамидохлорфосфита и 8,73 г хлорметилбутилового эфира с добавлеашем 15,9 г триэтила.мина и 11,6 г бутилового спирта. Получено 13,6 г (69%) продукта с т. кип. 150° СB. Obtained analogously to example 3 of 15 g of tetraethyldnamidochlorophosphite and 8.73 g of chloromethyl butyl ether with 15.9 g of triethylamine and 11.6 g of butyl alcohol added. Received 13.6 g (69%) of the product with t. Kip. 150 ° C

dfdf

(7 лш рт. ст); ttfo 1,4540;(7 lsh mercury); ttfo 1.4540;

0,9586; .0.9586; .

78,52; /вычислено 78,46.78.52; calculated 78.46.

Найде ю, %: С 55,89; Н 11,03- X 10,12; Р 10,94.Naida,%: C 55.89; H 11.03 - X 10.12; R 10.94.

С5зНз,Х202Р.С5зНз, Х202Р.

Вычислено, %: С 56,12; Н 11,15; N 10,07; Р 11,15.Calculated,%: C 56.12; H 11.15; N 10.07; R 11.15.

Claims

1.D. Purdela, R. Valchana. Chemistry: phosphorus compounds. M., Publishing House "Hee. Mi, 1972, p. 463.

2.T. F. Kozlova, A. F. Grapov, N. N. Melnikov. On the reaction of o-methyldichlorophosphite with alkyl chloromethyl esters catalyzed by boron trifluoride etherate. JOH, 1972, 42, p. 1282 (prototype).