(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАПОВ костью в агрессивных средах и не к жцаетс в особых услови х хранени . Этим они выгодно отличаютс как от пленок, полученных согласно известному способу, так и от ацетатцеллюлознЕ гх пленок, наиболее широко примен емых дл разделени однороднг гх жидких смесей. Ацетатцеллюлозные пленки из-за небольшой химической стойкости вообще не могут примен тьс дл очистки KPICлых и щелочных сточных вод. Получение определенной микроструктуры пленки с диаметром капилл ров 7-40 А и числом кратеров (устье капилл ра), видимых под микроскопом, 76-21 на 1 мм достигаетс использованием определенных полиэфиров (с равным молекул рным весом). При использовании полиэфира с трем гид роксильными группами и мол. вес. 5000 с высококип вдей фракцией ароматического полимзоцианата получают до 76 кратеров на мм с диаметром 0,12 мкм. двухосновного полиэфире с мол. вес 2000 получают пленку до 3G кратеров на 1 мм с диаметром9,3 мкм. bia двухосновном полиэфире с мол. вес 1000 и том же изоцианате получают пленку до 21 кратеров на 1 мм с диаметром 0,12 мкм. При использовании высококип щей фракции полиизоцианата и касторового масла получают (шенку с диаметром капилл ров до Диаметр капилл ров рассчитываетс , исход из даннь:х по проницаемости веществ, имеющих определенный размер молекул. Добавление водорастворимых солей к предполимеру, полученному на основе высококип щей фракции полиизоцианата, например в количествах 0,2-3 вес.%, позвол ет получать кратеры диаметро. до 0,3 л)Км и тех-; самым регулировать проницаемость пленок. Увеличение количества добавок выше ука занного предела приводит к по влению крупных пор, что резко снижает способность пл ки к разделению воды и органики. Уме1-:ыде количества добавки неэффективно. Дл приготовлени пленки берут раствор тели или смесь растворителей, например ац тона с толуолом, в соотнолении 3:1 с откл нением + 2О, или 1 часть диэтилформамида Эти растворители смешивают с изодиана ной частью в соотношении 1;1 (с отклонение не более + 5%). К ним добавл ют полиэфир в пределах 25-44 вес.%. Данное количеств полиэфиров составл ет около 5О% необходимого по расчету дл полной реакции йзоци ватных групп с гицроксильными. Разлитый на вертикальную поверхность стекла или полиэтилена раствор через 1-2 ми пребывани на воздухе отпускают в воцу комнатной температуры (20-25 С), где пр исходит окончательна сшивка полимерной пленки. Так как пленка плотно прилегает к оверхности стекла (или полиэтилена), то бработке водой она эффективно подвергаетс с одной стороны, котора становитс матовой . Эта сторона, имеюща более суженные усть кратеров, вл етс рабочей. Благодар этому пленка не засор етс в ечение длительной работы (2500 час). Мембраны, изготовленные из такого материала , могут сохран тьс на воздухе (в отличие от селективных пленок на основе адетатцеллюлозы), нет необходимости хранить их в воде. Кроме того, они стойки к действию агрессивных сред с рН 1-10 (кроме серной кислоты). Пленки после 25ОО час работы сохран ют свою микроструктуру, сравнительно мен ют и селективность. Регенераци пленки производитс обработкой 3%-ным раствором азотной кислоты в течение 1-2 мин. Пример. Смешивают 35 г фракции полифенилполиметиленполиизоцнанатов, полученной после отгонки летучих при 203 С и остаточном давлении 2 мм рт. ст., и 35 г диэтилформамица, К раствору добавл ют 10 г касторового масла (эфир рипинолевой кислоты с мол. вес. 300). Полученный раствор нанос т тонким споем на поверхность стекл нных пластинок и через 1-2 мин помешают под воду, где выдерживают при комнатной температуре в течение 2 час. В процессе выдержки слой раствора поли.меризуетс и образует твердую эластичн ло пленку, котора легко отдел етс от поверхности стекла . Полученную пленку толщиной 0.05-0,07 мм используют в качестве полупроницаемой мембраны. Через мембрану пропускают водный раствор, содержащий 6500 мг/л азотнокислого натри (сточные воды), дл очистки от последнего. Раствор на выходе после однократной фильтрации содержит 800 мг/л На N03(селективность 87,6%).В течение длительной работь (более 300 час) мембрана не претерпевает никаких изменений. П р и м е р 2. Смещивают 50г высококип щей фракции полиизоцианата с 50 г смеси ацетона и толуола, приготовленной в cooTHomeHfra 1:3. К раствору добавл ют трехосновной полиэфир с мол. вес. 5000, содержащий 1,1% ОН-групп. (Полиэфир соответствует ТУ 6-О5-1381-70 Владимирского института синтетических смол). Через эту мембрану пропускают сточные воды, содержащие 2213 мг/л хлорбензола. При рабочем давлении 98 атм раствор на выходе после однократной фильтрации содержит 35 мг/л хлорбензола (селективность 99,5%). Проницаемость пленки по воде составл ет 10 л/м час.(54) THE METHOD OF OBTAINING POLYURETAPES BY BONE IN HAZARDOUS ENVIRONMENTS AND DOES NOT TAKE PLACE IN SPECIAL CONDITIONS. In this way, they compare favorably with both the films prepared according to a known method and the cellulose acetate films most used for separating homogeneous liquid mixtures. Acetate-cellulose films, due to their low chemical resistance, cannot be used at all for the purification of KPICloy and alkaline wastewater. Obtaining a specific microstructure of a film with a capillary diameter of 7-40 A and the number of craters (the mouth of the capillary) visible under a microscope, 76-21 per 1 mm, is achieved by using certain polyesters (with equal molecular weight). When using polyester with three hydroxyl groups and mol. weight. 5,000 s high-boiling fractions of the aromatic poly-isocyanate fraction receive up to 76 craters per mm with a diameter of 0.12 μm. dibasic polyester mol. weight 2000 get a film up to 3G craters per 1 mm with a diameter of 9.3 microns. bia dibasic polyester mol. weight 1000 and the same isocyanate receive a film of up to 21 craters per 1 mm with a diameter of 0.12 μm. When using the high boiling fraction of the polyisocyanate and castor oil, a scoop is obtained with a capillary diameter up to the capillary diameter calculated on the basis of the data on the permeability of substances having a certain molecular size. Adding water soluble salts to the prepolymer based on the high boiling fraction of the polyisocyanate For example, in quantities of 0.2-3 wt.%, craters with diameters up to 0.3 l) Km and technical; most regulate the permeability of films. An increase in the amount of additives above the indicated limit leads to the appearance of large pores, which sharply reduces the ability of the file to separate water and organic matter. Ume1-: The amount of additive is ineffective. To prepare the film, they take a solution or a mixture of solvents, for example, an ac tone with toluene, in a 3: 1 ratio with a deviation of + 2O, or 1 part diethylformamide. These solvents are mixed with the isodian part in a ratio of 1; 1 (with a deviation of no more than + 5 %). Polyester is added to them within the range of 25-44% by weight. This amount of polyesters is about 5% of the required by calculation for the complete reaction of the izo-vat groups with hyroxyl. The solution poured onto the vertical surface of glass or polyethylene after 1-2 minutes of exposure to air is released into the room temperature (20-25 C), where the final crosslinking of the polymer film takes place. Since the film fits tightly to the surface of the glass (or polyethylene), it is effectively treated with water on one side, which becomes matte. This side, which has more narrowed crater mouths, is working. Due to this, the film does not clog during prolonged operation (2500 hours). Membranes made from such a material can be kept in air (unlike selective cellulose-based cellulose films), there is no need to store them in water. In addition, they are resistant to aggressive media with a pH of 1-10 (except for sulfuric acid). Films after 25OO hours of work retain their microstructure, and comparatively change selectivity. Regeneration of the film is carried out by treating with a 3% solution of nitric acid for 1-2 minutes. Example. 35 g of the polyphenylpolymethylene polyisocyanate fraction obtained after distilling the volatiles at 203 ° C and a residual pressure of 2 mm Hg are mixed. Art., and 35 g of diethylformamite. 10 g of castor oil (a ripinoleic acid ester with a mol. weight of 300) is added to the solution. The resulting solution is applied by fine singing onto the surface of glass plates and in 1-2 minutes they are placed under water, where they are kept at room temperature for 2 hours. During the aging process, the solution layer is polymerized and forms a hard elastic film that is easily separated from the surface of the glass. The resulting film with a thickness of 0.05-0.07 mm is used as a semi-permeable membrane. An aqueous solution containing 6,500 mg / l sodium nitrate (wastewater) is passed through the membrane to remove it. The solution at the exit after a single filtration contains 800 mg / l On N03 (selectivity 87.6%). The membrane does not undergo any changes for a long time (more than 300 hours). PRI mme R 2. 50 g of the high boiling fraction of the polyisocyanate is shifted from 50 g of a mixture of acetone and toluene prepared in coo THomeHfra 1: 3. To the solution is added tribasic polyester mol. weight. 5000, containing 1.1% of OH groups. (Polyester corresponds to TU 6-O5-1381-70 of the Vladimir Institute of Synthetic Resins). Through this membrane pass wastewater containing 2213 mg / l of chlorobenzene. At a working pressure of 98 atm, the solution at the outlet after a single filtration contains 35 mg / l of chlorobenzene (selectivity of 99.5%). The water permeability of the film is 10 l / m h.