Claims (3)
В трехгорлой колбе, снабженной мешал кой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 18,9 г (0,1 моль тонко измельченной натриевой соли 2-мер- каптобензтиазола в 200 мл абсолютного бензола при энергичном перемешивании и бе доступа влаги добавл ют 8 мл акрилилхлори .да в течение 20 мин при 18°С, Затем реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин. После отделени хлористого натри бензол выпаривают в вакууме. Выпадает 12,1 г желтого кристаллического пр дукта (55%); т.пл. 77-790С, Брутто-формула С НтОЫЗаНайдено% ,: С 53,95j Н 3,28; 528,73; N 6,29. Вычислено,%: С 54,3; Н 3,16; 5 28,96; N 6,32 ИК-спектры содержат полосы поглощени в области 735 см , относ щиес к конденсированным ароматическим группам 2-меркаптобензтиазола и 892, 992см Неплоскостным вштентным колебани м концевой С-Н св зи в непредельной группе; 1320 см - к азотсодержащим группам у бензольного кольца; в области 1640 к характеристической частоте поглощени св зи; 1675 см соответствует валентным колебани м С О-групп, сопр женных с двойной св зью. Пример 2. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 37,9 г (0,2 моль) тонко измельченной натриевой сопи 2-меркаптобензтиазапа в ЗОО мл абсолютного диэтилового эфира, при энергичном .перемешивании и без доступа влаги добавл ют 20 мл метакр ил ил хлорида в течение 4О мин при комнатной тем пературе. Далее реакционную смесь перемешивают в течение 15-20 мин. После отделени хлористого натри эфир выпарив ют в вакууме. Выпадает 42,5 г светложелтого кристаллического продукта (88%) После двукратной перекристаллизации из ацетона т.пл« 94-95°С, Брутто-формула C..i HgONS Найдено,%; С 55,9; Н 3,98; 527,41; N 5,84 Вычислено,%: С 56,1; Н 3,9; S 27,3; N 5,9 Бромное число: найдено 62,3; вычислено 67,6. ИК-спектры содержат полосы поглощени 736 см конденсированной ароматической группы - 2-меркаптобензтиазола; 892 992 см - относ щиес к неплоскостным валентным колебани м концевой С-Н св з в непредельной группе. Кроме того, в ИКспектрах мономера наблюдаютс полосы поглощени в области 1320 см , соответь ствующие азотсодержащим группам у бензольного кольца; 1459 см - соответствующие деформационным колебани м СНдгруппы; 1620 см - колебани м ароматического кольца; 1640 см - характеристиг ческой частоте поглощени С С-св зи; 1676 см - валентным колебани м С О-групп , сопр женных с двойной св зью. Предлагаемое новое соединение 2-меркаптобензтиазолакрилат и соответствующий метакрилат бьщи испытаны как мономерные термосветостабилизаторы полимеров , в частности полиметилметакридата. Исследование термоокислительной деструкции полиметил метакр ил ата и сополимера с новыми мономерами (0,5-1,5%) показало, что начало разложени полР1метилметакрилата смещаетс от 230- С до 280°С, а сополимеры метилметакрилата с аллил-2- -меркаптобензтиазолом (3%) начинают .разлагатьс при 260°С. Испытание поливи«илхлоридных полимеров с добавкой (5%) нового соединени , а также контрольных полимеров на светотепловое старение под лампой ПРК-2 (О,5-2 ,6 часа) при 45-60°С показало, что иоходные образцы потемнели в течение 1 часа и растрескались через 2 часа облучени , а стабилизированные за 1 час облучени не подверглись визуально наблюдаемым изменени м , лишь через 2 часа началось пожелтение . При применении синтезированного мономера в реакци х полимеризации с винильгными соединени ми экономический эффект может быть достигнут за счет увеличени срока эксплуатации полимерных материалов из-за их химической стабилизации. Формула изобретени 1, 2-Меркаптобензтиазолилакрилаты об- щей формулы СН СС05где R - водород, метил, как термосветостабилизаторы полимеров, In a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, 18.9 g (0.1 mol of finely powdered 2-mercaptobenzthiazole sodium salt in 200 ml of absolute benzene, are added with vigorous stirring and free access of moisture, 8 ml of acryl chloride yes for 20 minutes at 18 ° C. Then the reaction mixture is stirred for 10 minutes. After the separation of sodium chloride, benzene is evaporated in a vacuum. 12.1 g of a yellow crystalline product (55%) drop off; mp. 77–790 ° C , Gross formula С НТОЫЗаНДЕНЕН%,: С 53.95j Н 3.28; 528.73; N 6.29. Calculated ,%: C 54.3; H 3.16; 5 28.96; N 6.32 The IR spectra contain absorption bands in the 735 cm region, related to the condensed aromatic groups of 2-mercaptobenzthiazole and 892, 992 cm Non-plane gravity vibrations terminal C – H bonds in the unsaturated group; 1320 cm to the nitrogen-containing groups at the benzene ring; in the region 1640 to the characteristic absorption frequency of the bond; 1675 cm corresponds to the stretching vibrations of the C O-groups, coupled with the double bond. Example 2. In a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, 37.9 g (0.2 mol) of finely powdered 2-mercaptobenzthiazap sodium salt were suspended in ZOO ml of absolute diethyl ether, with vigorous stirring and without access of moisture. 20 ml of methacyl sludge chloride for 4O minutes at room temperature. Next, the reaction mixture is stirred for 15-20 minutes. After separation of the sodium chloride, the ether is evaporated in vacuo. 42.5 g of a light yellow crystalline product (88%) fall out. After recrystallization from acetone twice, mp "94-95 ° C. Gross formula C..i HgONS Found;%; C 55.9; H 3.98; 527.41; N, 5.84 Calculated,%: C 56.1; H 3.9; S 27.3; N 5.9 Bromine number: found 62.3; calculated 67.6. The IR spectra contain absorption bands of 736 cm of the condensed aromatic group - 2-mercaptobenzthiazole; 892,992 cm — referring to the nonplanar stretching vibrations of the terminal C – H bond in the unsaturated group. In addition, in the IR spectra of the monomer, absorption bands are observed in the region of 1320 cm, corresponding to the nitrogen-containing groups on the benzene ring; 1459 cm - corresponding to the deformation vibrations of the SN group; 1620 cm - vibrations of the aromatic ring; 1640 cm - characteristic frequency of C-C absorption; 1676 cm - to valence vibrations of C O-groups conjugated with a double bond. The proposed new compound 2-mercaptobenzthiazol acrylate and the corresponding methacrylate were tested as monomeric thermal stabilizers of polymers, in particular polymethyl methacrylate. The study of thermo-oxidative degradation of polymethyl methacrylate and copolymer with new monomers (0.5-1.5%) showed that the beginning of the decomposition of polyP1 methyl methacrylate is shifted from 230 ° C to 280 ° C, and the copolymers of methyl methacrylate with allyl-2-mercaptobenzthiazole (3 %) begin to decompose at 260 ° C. A test of polyvinyl chloride polymers with the addition (5%) of a new compound, as well as control polymers for photothermal aging under the PRK-2 lamp (O, 5-2, 6 hours) at 45-60 ° C showed that the ice samples darkened during 1 hour and cracked after 2 hours of irradiation, and irradiation stabilized for 1 hour did not undergo any visible changes, only after 2 hours did yellowing begin. When synthesized monomer is used in polymerization reactions with vinyl compounds, the economic effect can be achieved by increasing the useful life of polymeric materials due to their chemical stabilization. Claim 1, 2-Mercaptobenzothiazolyl acrylates of the general formula CH CC05 where R is hydrogen, methyl, as thermal stabilizers of polymers,
2. Способ получени соединений по п.1, отличающийс тем, что щело но-металлическую соль 2-меркаптобензтиазола подвергают взаимодействию с, акрилилили метакрилилхлоридом в гетерогенной среде в присутствии органического растворител . 5 3 Способ по п. 2, отличаю щ и и с тем, что процесс ведут при 18г20°С в среде бензола или серного эфира. ,. ,, Источники информации, прин тые во вни-5 мание при экспертизе: 1, Авторское свидетельство СССР № 349693, КЛ. С 07 d 91/48, 1973. Z.C-&.|V oore,E.S.WaigM 2-Mepcapto5256 79 6 beT,5olTiia7.oee, Derivativec.;J-Chern-Soc. 4244 1952 оо/-гиjvr B-Ge-ne &uTr7reEE,G.E.Ha-m and NopTiba1 epPreParation of ThioSTnetacrytate Esters. A . / Study of ihe Reaction of sodium Mcfcaptides with MetTiacpyeiC Cheopide, 2. A process for the preparation of compounds according to claim 1, characterized in that the alkali metal salt of 2-mercaptobenzthiazole is reacted with acrylyl methacrylyl chloride in a heterogeneous medium in the presence of an organic solvent. 5 3 The method according to p. 2, I distinguish it with the fact that the process is carried out at 18-20 ° C in an environment of benzene or sulfuric ether. , ,, Sources of information taken into consideration at examination: 1, USSR Copyright Certificate No. 349693, CL. C 07 d 91/48, 1973. Z.C- & | V oore, E.S.WaigM 2-Mepcapto5256 79 6 beT, 5olTiia7.oee, Derivativec.; J-Chern-Soc. 4244 1952 OO / -gyvr B-Ge-ne & uTr7reEE, G.E.Ha-m and NopTiba1 epPreParation of ThioSTnetacrytate Esters. A. McFcaptides with MetTiacpyeiC Cheopide,
3. A-mChe-m . Soc-, 80, 2509-13, 1958.3. A-mChe-m. Soc., 80, 2509-13, 1958.