SU519431A1

SU519431A1 - Способ получени поверхностно-активных карбоксилсодержащих фенолформальдегидных смол

Info

Publication number: SU519431A1
Application number: SU2045730A
Authority: SU
Inventors: Валентина Васильевна Круть; Аркадий Степанович Беспалый; Ольга Николаевна Енина; Иван Никонорович Жуков; Дмитрий Петрович Стогнушко
Original assignee: Предприятие П/Я А-1785
Priority date: 1974-07-17
Filing date: 1974-07-17
Publication date: 1976-06-30

Description

вор етс в водных растворах аммиака npj только на 10%, а в 1н. растворе NaOH при 70-90°С -до 60%.

Пенообразующа способность и способность к снижению поверхностного нат жени полученной смолы практически не измен ютс , а у смолы, лолучен ой по известному способу, эти показатели заметно снижаютс : 1%-ный раствор известной смолы образует столб пены высотой 180 мм, который разрушаетс на первой минуте, поверхностное нат жение 1%ного раствора повышаетс до 40-50 дин/см.

Пример 1. В колбе емкостью 0,5 л раствор ют 60 г (1,06 мол ) гидроокиси кали в 50 мл воды, охлаждают полученный раствор и прибавл ют его к 94,1 г (1 моль) фенола. Полученный фенол т кали охлаждают до 30°С, прибавл ют к нему при перемешивании 100 мл (1,23 мол ) 37%-ного водного раствора формальдегида, поддержива температуру реакционной массы в пределах 20-40 С. Затем реакционную смесь нагревают 1,5 час при 80-95°С и постепенно перекапывают (из капельной воронки) в колбу из нержавеющей стали емкостью 1,5 л, в которой находитс 224,4 :Г (4 мол ) гидроокиси кали , нагретой до 220°С. Колба снабжена елочиым дефлегматором длиною 25 см с насадкой Вюрца, боковым карманом, доход щим до дна колбы, термометром и нисход щим холодильником. Перекапывание реакционной смеси производ т с такой скоростью, чтобы происходило равномерное выделение газов и воды из сферы реакции . Температура реакции поддерживаетс в пределах 190-240С, врем реакции 1,1- 1,2 час.

По окончании реакции плав охлаждают до 120-150 С и раствор ют в 1 л воды. Полученный раствор подкисл ют до рН 6-7 10%ной сол ной или серной кислотой. Вьшавщий осадок фенолформальдегидной смолы отдел ют , а маточный раствор подкисл ют до рН 1-2. После охлаждени маточного раствора отфильтровывают лримеси вышавших низкомолекул рных фенолокислот и тщательно промывают их на фильтре холодной водой.

Фильтрат экстрагируют серным эфиром, полученный эфирный раствор промы-вают водой до рП 7. Раствор серного эфира сушат безводным сульфатом натри . После отгонки эфира в остатке получают осадок, который присоедин ют к общей массе фенолокислот. Кислоты сущат в вакуу.м-ЩКафу при 80-90°С. Общий выход смеси фенолокислот 20,2 г.

Полученную смесь фенолокислот анализируют методом бумажной хроматографии. В качестве растворител иопользуют этиловый спирт, в качестве подвижной фазы -смесь этанола, аммиака и воды в соотношении 16:1 : : 3, индикатор - 10% -ный водный раствор хлорного железа. Этот метод доказывает наличие в полученной смеои 4-оксиизофталевой, «-ОКсибензойной и салициловой кислот. В качестве эталонных образцов используют товарные

салициловую и л-оксибензойные кислоты марки «ЧДА и 4-оксиизофталевую кислоту, полученную известным способом.

Выделенный осадок фенолформальдегидной смолы повторно переосаждают из водного раствора щелочи и .кислоты, довод рН водного раствора до 1-2. Выпавшую полимерную фенолформальдегидную смолу кип т т в дистиллированной воде до тех пор, пока рН

декантируемого водного раствора «е станет равным 7. Смолу сушат в вакуум-шкафу при температуре 100-120 С. Выход 91 г.

Очистку смолы провод т путем переосаждени ее из изопропиловаго спирта и воды. После повторной сущки в вакуум-ш-кафу при температуре 100-120С смолу растирают в ст лке и анализируют на содерл ание низкомолекул рных феполокислот методом бумажной хроматографии. После получени отрицательного результата на содержание низкомолекул рных кислот смолу подвергают дальнейшим анализам.

Результаты анализов следующие: т. разм. 148-li56°C, т. пл. 200-205°С.

Данные элементарного анализа, %: С 73,06;

Ы 5,82.

Эквивалент, определенный методом потенциометрического титровани в среде ацетон: : вода в соотношении 25:1 0,1 ;н. раствором

гидроокиси триэтиламмо и , равен 274. Молекул рный вес по Расту 550 (растворитель - камфора).

Потенциометрическое титрование и ИКспектры (поглощение в области 1660-1690

см-1) подтверждают наличие карбоксильной группы в полученной фенолформальдегидной смоле.

Смола растворима в спирте, серном эфире, диоксане, формальдегиде, диметилформамиде,

в водных растворах оснований, ацетоне. С

раствором хлорного железа окраски не дает.

Полученна смола снижает поверхностное

нат жение 0,5-1%-ных водных растворов

при рП 8 до 39-45 дин/см. Определение производ т по методу Ребиндера. Пенообразующа способность 0,25%ных водных растворов полученных смол при рН в и температуре равна 120 мм.

Пример 2. В колбе емкостью 0,5 л раствор ют 60 г (1,06 мол ) КОН в 50 мл воды, раствор охлаждают и прибавл ют к 108,1 г (1 моль) орго-крезола. Раствор крезол та кали охлаждают и прибавл ют к нему при перемешивании 100 мл (1,23 мол ) 37%-ного

водного раствора формальдегида. Реакционную смесь нагревают 1 час при 80-95°С и затем постепенно перекапывают (из капельной воронки) в колбу из нержавеющей стали, оборудованную , как описано в примере 1, в которой находитс 224,2 г (4 мол ) гидроокиси кали , нагретой до 210°С. Температура реа«ции 180-230-С, врем ,1,0-1,.2 час.

По окончании реакции щелочной плав охлаждают до 120-130°С и раствор ют в 1 л

воды. Выделение, очистку, разделение и ана