SU510892A1 - Способ приготовлени катализатора дл гидрировани ацетиленовых и диеновых соединений до олефинов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИ-.. ЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ДИЕНОВЬК СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕФИНОВ путем осаждени  паллади  из водных растворов его солей на металлический Носитель, отличающий- с   тем, что, с целью полз^ени  катализатора с повьппенной селективностью и зшрощени  способа, осаждение паллади  осуществл ют путем его цементации металлическим цинком или кадмием в количестве 0,025- 1,0 вес.% от веса металла~иосител .

Description

« Изобретение относитс  к приготовлению катализаторЬв, в частности к способам приготовлени  катализато ра дл  селективного гидрировани  ацетиленовый; и диеновых соединений в олефины. Известен способ приготовлени  па ладиевых катализаторов дл  гидрировани  олефинов путем осаждени  изводных растворов его солей на метал лический носитель, например, на Mg, Be, Al, Fe, Однако осаждение паллади  провод т после внесени  в реалсционный сосуд гидрируемого соединени  и пропускани  водорода. i Дл  получени  катализатора с пов шенной- селективностью и упрощени  слосбба приготовлени  предлагаетс  осаждение паллади  осуществл ть путем его цементации металлическим ци ком 1-ши кадмием в количестве Oj025IjO вес,% от веса металла-носител . При этом способе восстановление ионов па-плади  происходит металлическими цинком или кадмием без использовани  других восстановителей ,, и получают катализатор, который ,с высокой селективностью до

Гидрирование диметилэтинилкарбинола (ДМЭК) на.-Pd/Zn - катализаторах

Таблица 2 96% гидрирует ацетиленовые и диеновые соединени  и моноолефины. Пример 1.В стакан емкостью 100 мл помещают 2 г предварительно промытогого 96%-иым этанолом порошкообразного цинка или кадми , приливают 30 мл дистиллированной воды и по , капл м при посто нном перемешивании добавл ют от О, до 1,0 мл 5%-ного водного раствора . Полноту осаждени  паллади  контролируют по качественной реакции на ионы паллади . Отмьшку катализатора осуществл ют дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора, цинка или кадми . Полученные Pd/Zn или Pd/Cd - катализаторы перенос т в каталитическую утку, насьщают водородом , приливают Oj22 мл диметилэтинилкарбинола и гидрируют в водной Или спиртовой среде при 20 С до прекращени  реакции. В случае гидрировани  диметилзти- нилкарбинола (ДМЭК в спиртовой среДб после отмьшки катализатора водой, последний обезвоживают 96% этанолом . Результаты гидрировани  приведены в табл,1.

91,0 93,0 96,0 99,0 98,0 72,0

Реакци  гидрировани  ДМЭК во Bcej случа х прекращаетс  после поглощени  примерно 50 мл водорода т.е. 1 моль Н на 1 моль ДМЭК), что подтверждаетс  хроматографическйм анализом . Наибольшей селективностью обладают катализаторы с содержанием паллади  0,5 вес.% на цинке или кадмии при гидрировании в воде.

Пр-имер 2. В стакан емкостью 100 мл помещают 2 г предварительно промытого 96%-ным этанолом порощкообразного цинка шш кадми , приливают 30 мл этилового спирта и по капл м добавл ют от.0,1 до i,0 г 5%-ного водного pacTJBOpa .l .

Полноту осаждени  паллади  определ ли , как в примере 1.

Отмывку катализатора осуществл ют 96%-ным этанолом до отрицательной реакции на ионы хлора, цинка или кадми .

Гидрирование гексина-1, изопрена и изопропенилвинилацетилена провод т в каталитической утке в 9.6%-ном этаноле при 20 С.

Результаты гидрировани  этих углеводородов приведены в табл.2 и 3.

Гидрирование изопрена

0,05 Прерываетс  36,0 после поглощени  22 мл .Hg

0,5 26,0 79,0 При гидрировании .-олефинов.

Таблица 2 Гидрирование гексина-1 на Pd/Zn и M/Cd - катализаторах

СодержаКаталиние палзатор лади  в катализаторе , вес./

Pd/Zn

0,025

0,05

0,25

0,5

1,0

2,5

Pd/Cd

0,25

0,5

Т а б л и ц а 3: изопропенилвинилацетилена изопропенилвинилацетилена- образуетс  смесь об, в и

При гидрировании гексина-1 в этаноле см. табл. наблюдаетс  увеличение скорости от 2,1 до 17,0 мл/мин и избирательности процесса с увеличением содержани  паллади  в каталиааторе . Наибольшей селективнос -ью обладает катализатор с содержанием паллади  1,0 вес.%.

На Pd/Cd - катализаторе выход алкена ниже и составл ет 86,0%. При замене этанола на циклогексан выход алкена на Pd/Cd - катализаторе с содержанием паллади  0,05 вес.% достигает 95%,

В случае гидрировани  изопрена (см, табл.3 наблюдаетс  обратна  зависимость - с увеличением содержани  паллади  выход олефинов уменьшаетс , тогда как скорость реакции гидрировани  увеличиваетс . На Pd/Zn катализаторе с содержанием паллади  0,05 вес.% изопрен гидрируетс  лишь

на 50%, с увеличением содержани  паллади  до 0,5 вес.% гидрирование протекает с выходом олефинов до 80%. Изопропенилвинилацетилен на Pd/Zn

катализаторах гидрируетс  с большой скоростью ;(l4-18 мл/мин) с выходом до 98% олефинов.

Пример 3. На катализаторе 0,75% Pd/Zn, приготовленном как

в примере 1, проводили гидрирование ДМЭК и изопрейа в трубчатом проточном реакторе без растворител . Скорость подачи субстрата 120 мл/ч и

водорода 100-400 мл/мин.

При гидрирование ДОЭК и изопрена до соответствующих олефиновых протекает с селективностью 96-с

20 Таким образом, предложенные катализаторы обладают высокой селективностью и активностью.

Claims (1)

1. ( 57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИ-.. ЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ДИЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕФИНОВ путем осаждения палладия из водных растворов его солей на металличес— кий носитель, отличающийс я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной селективностью и упрощения способа, осаждение палладия осуществляют путем его цементации металлическим цинком или кадмием в количестве 0,0251,0 весД от веса металла-носителя.