SU507350A1 - Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins - Google Patents

Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins

Info

Publication number
SU507350A1
SU507350A1 SU1740011A SU1740011A SU507350A1 SU 507350 A1 SU507350 A1 SU 507350A1 SU 1740011 A SU1740011 A SU 1740011A SU 1740011 A SU1740011 A SU 1740011A SU 507350 A1 SU507350 A1 SU 507350A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkylation
olefins
catalyst
hydrocarbons
preparing catalyst
Prior art date
Application number
SU1740011A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Хабиб Миначевич Миначев
Евгений Сергеевич Мортиков
Николай Викторович Мостовой
Савва Моисеевич Зеньковский
Николай Федорович Кононов
Демид Васильевич Иванюков
Лев Исаакович Голомшток
Григорий Моисеевич Липкин
Original Assignee
Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефтеперерабатывающей И Нефтехимической Прмышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефтеперерабатывающей И Нефтехимической Прмышленности filed Critical Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефтеперерабатывающей И Нефтехимической Прмышленности
Priority to SU1740011A priority Critical patent/SU507350A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU507350A1 publication Critical patent/SU507350A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

100 150°С, прокаливать при 38О - 550°С и обрабатывать водным раствором солей металлов 1 группы Периодической системы, например солью кальци , с последующей сушкой и прокалкой. Исходный цеолит формуют в гранулы, сушат при 10О - 150 С, прокаливают при 380 - 550 С, обрабатывают водными раст ворами солей металлов Д группы Периодической системы при 40 - 90 С, вторично сушат при - 150 С и прокаливают прк( 380 - , обрабатывают при 40 - 90°С верными растворами солей редкоземельных элементов, затем обрабатывают водными растворами солей аммони  при 70 - 90 С. После прокалки при 380 - 500 С аммонийна  форма переводитс  в водородную. Полученный катализатор содержит катионы металлов 2 группы со степенью обмена 5 - 90% от теоретического, катионы ред коэемельных элементов со степенью обмена 20 В0% от Теоретического, аодородную, форму со степенью обмена 5 - 50 % от теоретического . Приготовленный таким образом катализатор позвол ет эффективно проводить реакцию алкилировани  изобутана олефиновыми углеводородами С - С , о Пример 1, Катализатор готов т из цеолита Жег Ус формованного с 30% А ,-.О , В виде гранул диаметром 3 мм и длиной 5 мм, соотношением 1 О At Од, равным 4-5. Исходньй цеолит в количестве 9ВО г обменивают на катион кальци , обрабатыва  цеолит при 70 С 6,4 л , 1,5 н. раствора хлористого кальпи , вз того из расчета 3 экв, кальци  на 1 экв. натри . Степень обмена равна 78 - 80%, Полученный образец цеолита СаУ прокаливают при 500 - 600 С и подвергают обмену сначала на редкоземелы ныэ элементы, затем на аммоний, используемые в виде раствора их хлористых солей. Состав концентрата редкоземельных элементов следующий: СеО - 66%, -«тО - 19% О - 10Р О - 4%,, остальные 1 %, Можно примен ть концентраты редкоземельных элементов другого состава. Раствор, солей редкоземельных элеменftTOB берут в количестве 1,8 л из расчета 1,5 LKB, на 1 экв. натри . Растер хлористого аммони  берут в количестве 4л из paoчета 0,5 экв. WH на 1 акв. Nci. Сначала 4 б катализатор обрабатывают при 85 - 9О С в течение часа 2,8 л раствора хлористого аммони , промывают водой и сушат при 350 С в течение 3 час. Затем обработку ведут оставшимис  1,2л раствора также при 85-90 С, в течение часа, промывают водои до полного отсутстви  ионов хлора и прокаливают при в течение b час. Катализатор после обмена промывают дистиллированной водой до отсутстви  иона С в промывных водах и прокаливают в токе воздуха при 4ОО - 500 С. Степень обмена на редкоземельные элементы полученного образца составл ет 47 - 50% на аммонийную rpynrty - 14%, механическа  прочность равна 0,63 кг/мм, насыпной вес 0,6 г/см. Приготовленный катализатор в количест- 3 ве во см (36,4г) загружают в стальной проточный изотермический реактор с внутренним диаметром 20О мм и длиной 1 м. Перед опытом реактор заполн ют изобутаном , чтобы снизить коксообразование за счет полимеризации олефина в начальный момент реакции. Предварительно приготовленную смесь изобутана и бутилена в мольном соотношении 8,6:1 насосом подают в реактор восход щим потоком с объемной скоростью 0,75 час . Реакцию провод т в жидкой фазе при температуре 40 С и давлении 10 атм. Берут 8,8 г бутиленов. Получают 7,1 г жидкого продукта, состо щего главным образом из смеси насыщенных углеводородов ( 81%),- имеющих, по данным хроматографического анализа, следующий состав, %, выще 18,4 Содержание триметилпентанов во фракции Cg составл ет 83%. Суммарный выход алкилированного продукта равен 65,3%. Пример 2, : На том же образце катализатора алкилируют изобутан индивидуальным бутаном - 1. Алкилирование ведут при 6О , Ю атм и соотношении изобутапа к бутилену, равном 8,2:1. Из 9,2г бутена - 1 получают 8,31 г продукта, с®держащего 86% насыщенных углеводородов. ыход продуктов алкилировани  в расчете на бутилен составл ет 76%. Состав насыщенных углеводородов алкилата (в вес. % полученного в течение первых двух часов опыта: 80,6 выше ;10,9 В данном случае наблюдаетс  увеличен по сравнению с алкилированием бутаном ;выхода фракгши углеводородов С, причем содержание триметилпентанов и диметилгек санов во фракции составл ет соответственно 92.2 и 7.8%. Прим ер 3. Алкилируют иэобутаи из бутиленом при температуре 60 С. давлени 10 атм, объемной скорости 0,75 час мольном отношении изобутан: изобутилен, равном 8:1. За 4 час из 11,2 г изобути лена получают 14,4 г жидкого продукта, содержашепо 4,9 г насыщенных углеводор дов. Состав алкилата характеризуетс  высоким содержанием фракции углеводородов CQ и выше, образующихс , по-видимому, 1В результате реакции и гкю- ледуюшего переноса волороп.. (т енощ. пррврашени  изобутнлена равин 1(HV,.. I П р и м е р 4. Алкилируют н.чипу глн Чци)- .пиленом, пропуска  их над 75 см катали;затора . Реакшгю провод т при 102 (. ;атм, объемной скорости 1,2 и весс вом отношении изопарафин: , р нном 15,6. За 5 час получают 7,78 г х.идкого продукта, содержащего 7,24 г насышеин,|х углеводородов, из 15,55 г пропилена, со;держащегос  в сырье. формула изобретени  Способ приготовлени  катализатора лл  алкилировани  изопарафиновых тлев()ло)г ;дов олефинами путем обработки неолита иод;ным раствором солей редкоземельных з1и :ментов и сол ми аммони , о т л и ч и юш и и с   тем, что, с целью повышени  активности и селективности катализатора, |цеолит перед обработкой сол ми редкозе гель;ных элементов предварительно формук1т в гранулы, сушат при 100 - , прокаливают при 380 - 550°С и обрабатывают :водным раствором солей ;eтaллoR Л Ipyiiпы Периодической системы, наприк ер солью кальци , с последующей сушкой и прокалкой .100 to 150 ° C, calcined at 38 ° C to 550 ° C and treated with an aqueous solution of salts of metals of Group 1 of the Periodic System, for example, calcium salt, followed by drying and calcining. The initial zeolite is molded into granules, dried at 10–150 ° C, calcined at 380–550 ° C, treated with aqueous solutions of metal salts of the D group of the Periodic System at 40–90 ° C, dried again at –150 ° C, and calcined prc (380–, treated at 40 - 90 ° C with correct solutions of salts of rare-earth elements, then treated with aqueous solutions of ammonium salts at 70 - 90 C. After calcination at 380 - 500 ° C, the ammonium form is converted to hydrogen.The resulting catalyst contains cations of metals of group 2 with an exchange rate of 5 - 90 % of theoretical, cation red coe elements with a degree of exchange of 20 B0% of Theoretical, hydrogen, form with a degree of exchange of 5–50% of theoretical. The catalyst prepared in this way allows the alkylation of isobutane to be carried out with olefinic hydrocarbons C – C, o Example 1, The catalyst is prepared from zeolite Burned Us molded with 30% A, - .O., In the form of granules with a diameter of 3 mm and a length of 5 mm, a ratio of 1 O At Od equal to 4-5. The initial zeolite in the amount of 9BO g is exchanged for a calcium cation, treating the zeolite at 70 C with 6.4 l, 1.5 n. Calpi Chloride solution, at the rate of 3 eq., calcium per 1 eq. on three . The degree of exchange is 78-80%. The resulting sample of zeolite CaU is calcined at 500-600 ° C and exchanged first for rare-earth elements, then for ammonium, used as a solution of their chloride salts. The composition of the concentrate of rare earth elements is as follows: CEO - 66%, - "TO - 19% O - 10P O - 4%, the remaining 1%. Concentrates of rare earth elements of a different composition can be used. The solution of the salts of rare earth elements ftTOB is taken in an amount of 1.8 liters at the rate of 1.5 LKB, per 1 eq. on three . An amount of ammonium chloride is taken in an amount of 4 liters from a total of 0.5 eq. WH on 1 Aqu. Nci. First, 4 b of the catalyst is treated at 85-9 ° C for an hour with 2.8 l of ammonium chloride solution, washed with water and dried at 350 ° C for 3 hours. Then the treatment is carried out with the remaining 1.2 l of the solution, also at 85-90 ° C, for an hour, washed with water until the absence of chlorine ions and calcined for b hour. After the exchange, the catalyst is washed with distilled water to the absence of C ion in the washing water and calcined in air flow at 4OO - 500 C. The degree of exchange for rare-earth elements of the obtained sample is 47-50% by ammonium rpynrty - 14%, mechanical strength is equal to 0.63 kg / mm, bulk density 0.6 g / cm. The prepared catalyst in the amount of 3 cm (36.4 g) is loaded into a steel isothermal flow reactor with an inner diameter of 20O mm and a length of 1 m. Before the experiment, the reactor is filled with isobutane to reduce coke formation due to the polymerization of olefin at the initial moment of the reaction. A pre-prepared mixture of isobutane and butylene in a molar ratio of 8.6: 1 is pumped into the reactor in an upward flow at a volumetric rate of 0.75 hours. The reaction is carried out in the liquid phase at a temperature of 40 ° C and a pressure of 10 atm. Take 8.8 g of butylenes. 7.1 g of a liquid product are obtained, consisting mainly of a mixture of saturated hydrocarbons (81%) - having, according to chromatographic analysis, the following composition,%, higher than 18.4 The content of trimethylpentanes in the Cg fraction is 83%. The total yield of the alkylated product is 65.3%. Example 2: On the same sample of catalyst, isobutane is alkylated with individual butane - 1. Alkylation is carried out at 6 O, 10 atm and the ratio of isobutap to butylene, equal to 8.2: 1. From 9.2 g of butene - 1, 8.31 g of product is obtained, containing 86% of saturated hydrocarbons. The yield of alkylation products based on butylene is 76%. The composition of saturated alkylate hydrocarbons (w / w% obtained during the first two hours: 80.6 above; 10.9 In this case, an increase is observed compared with alkylation with butane; the yield of hydrocarbons C, and the content of trimethylpentanes and dimethylhexane in the fraction It is 92.2 and 7.8%, respectively. Example 3. Alkyl isobutai from butylene at a temperature of 60 C. pressure of 10 atm, the space velocity of 0.75 hour molar ratio of isobutane: isobutylene, equal to 8: 1. For 4 hours of 11.2 g of isobuti Lena get 14.4 g of liquid product, containing 4 , 9 g of saturated hydrocarbons. The composition of alkylate is characterized by a high content of the fraction of hydrocarbons CQ and higher, apparently formed 1 As a result of the reaction and the following transfer of voloropo .. (cost of treatment is isobutlenized rabbi 1 (HV, .. I P Example 4. Alkylite n.chipu gln chtsi) -pilenum, passes them over 75 cm of catalysts; mash. Reakshgy is carried out at 102 (.; atm, volume velocity 1.2 and weight ratio isoparaffin:, p nn 15.6. In 5 hours, 7.78 g of liquid product containing 7.24 g of oil, hydrocarbons, from 15.55 g of propylene, containing in the raw material, are obtained. invention method for preparing a catalyst for alkylation of isoparaffin aphids () lo) g; olefins with olefins by treating neolithic with iodine; with a solution of rare-earth salts: ammonium and ammonium salts, so that increase the activity and selectivity of the catalyst, zeolite before treatment with salts of rare earth gel; preformed elements into granules, dried at 100 -, calcined at 380 - 550 ° С and treated: with an aqueous solution of salts; etlloral® Ipyii of the Periodic system, naprik er salt calcium followed th drying and calcination.

SU1740011A 1972-01-20 1972-01-20 Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins SU507350A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1740011A SU507350A1 (en) 1972-01-20 1972-01-20 Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1740011A SU507350A1 (en) 1972-01-20 1972-01-20 Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU507350A1 true SU507350A1 (en) 1976-03-25

Family

ID=20500783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1740011A SU507350A1 (en) 1972-01-20 1972-01-20 Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU507350A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2728554C1 (en) * 2019-10-25 2020-07-30 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Apparatus for treating zeolite by ion exchange and method of producing catalyst using said device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2728554C1 (en) * 2019-10-25 2020-07-30 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Apparatus for treating zeolite by ion exchange and method of producing catalyst using said device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3849340A (en) Hydrocarbon conversion catalyst
JP2669470B2 (en) Catalyst and method for oligomerizing olefins with nickel-containing zeolite catalysts
US3763260A (en) Hydrocarbon conversion catalyst
US3832418A (en) Isobutylene dimerization process
US4548913A (en) Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst
US3432571A (en) Process for producing dimers of tertiary olefins
US5308812A (en) Treated pillared clays and alkylation process using same
US4061689A (en) Process for the conversion of aromatic hydrocarbons
US2301615A (en) Treatment of hydrocarbons
SU507350A1 (en) Method of preparing catalyst for alkylation of isoparaffin hydrocarbons with olefins
JP2587446B2 (en) Solid acid catalyst for alkylation
US4409418A (en) Isomerization process
SU936991A1 (en) Method of preparing zeolyte based catalyst for alkylation of isobutane or benzene by c2-c4 olefins
US3651168A (en) Production of heptenes
US4119676A (en) Process for isomerization of alkylaromatic hydrocarbon
US4048247A (en) Process for the conversion of aromatic hydrocarbons
US3729428A (en) Silica containing catalyst preparation
US3992467A (en) Process for alkylating aromatic hydrocarbons and catalyst therefor
US3962361A (en) Process for alkylating aromatic hydrocarbons
SU338087A1 (en) Method of preparing alkylidene substituted norbornenones
US4312785A (en) Process for the conversion of aromatic hydrocarbons
US3054835A (en) Alkylation of aromatic hydrocarbons
US4427575A (en) Catalyst
SU440818A1 (en) METHOD OF OBTAINING ISOPRENE
US3544653A (en) Preparation of olefin feeds for acid recovery processes