SU503508A3 - The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanes - Google Patents
The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanesInfo
- Publication number
- SU503508A3 SU503508A3 SU1978357A SU1978357A SU503508A3 SU 503508 A3 SU503508 A3 SU 503508A3 SU 1978357 A SU1978357 A SU 1978357A SU 1978357 A SU1978357 A SU 1978357A SU 503508 A3 SU503508 A3 SU 503508A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- hydrogen
- group
- decomposition
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-БИC-(p-OKCИAPИЛЭTИЛ)ДИАМИНОАЛКАНОВ(54) METHOD OF OBTAINING N, N-BIS- (p-OKCIAPILETHYL) DIAMINAL ALKANES
в которых R означает водород или ацильную группу,in which R is hydrogen or an acyl group,
R2 - водород или OR-rpynny,R2 is hydrogen or OR-rpynny,
Rs - низшую оксиалкильную группу или одну из групп следующего строени -NH- -CO-R., -NH-SOs-Rs, -CH2-NH СО-R4 ,-СНг-NH-SOa-RsилиRs is a lower oxyalkyl group or one of the groups of the following structure -NH- -CO-R., -NH-SOs-Rs, -CH2-NH CO-R4, -CHN-NH-SOa-Rs or
-СН2-NH-СО-NHR4, причем R4 означает водород или низшую алкильную группу, Rs -—CH2 — NH — CO — NHR4, wherein R4 is hydrogen or a lower alkyl group, Rs is
В,AT,
Ar-CH(OH).f-C-(H2).:f C-«E.7 Hf-CH(OH)-Ar.2Ar-CH (OH). F-C- (H2): f C- "E.7 Hf-CH (OH) -Ar.2
1 R1 R
где Аг2 озпачает радикал Ari, в котором фенольные гидроксилы вл ютс свободными или защищенными отщепл емыми гидролизом, алкоголизом или гидрированием защитными группами,where Ar2 is an Ari radical in which the phenolic hydroxyls are free or protected by cleavable hydrolysis, alcoholysis or hydrogenation with protecting groups,
Ry - водород или отщепл емый гидрированием радикал, преимущественно замещенный, например бензильный радикал,Ry is hydrogen or a hydrogenatively cleavable radical, predominantly substituted, for example, a benzyl radical,
RI и m имеют указанные значени ,RI and m are as defined,
ввод т в реакнию обменного разложени с соединением общей формулы IIIintroduced into the exchange decomposition reaction with a compound of general formula III
H-QH-Q
где Q означает водород, окси- или алкоксигруппу ,where Q is hydrogen, hydroxy or alkoxy,
с последующим выделением целевого продукта в виде основани или соли, в виде рацемата или оптически активного антипода известными способами.followed by isolation of the desired product in the form of a base or salt, in the form of a racemate or an optically active antipode by known methods.
В случае, если в соединении III Q означает водород, реакцию провод т в присутствии катализатора гидрогенизации. Если Q означает гидроксильную группу, реакцию ведут в присутствии кислого катализатора и, если Q - алкоксигруппа, реакцию ведут в присутствии основного катализатора.In the case where, in Compound III, Q is hydrogen, the reaction is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst. If Q denotes a hydroxyl group, the reaction is carried out in the presence of an acidic catalyst and, if Q is an alkoxy group, the reaction is carried out in the presence of a basic catalyst.
В случае, если целевые продукты, полученные согласно нредложенному способу, вл ютс рацематами, их при необходимости раздел ют на онтнческие антиподы. При необходимости первично полученные свободные основани перевод т в соли кислот, первично полученные соли кислот в свободные основани или соли других кислот.In case the target products obtained according to the proposed method are racemates, they are divided, if necessary, into optic antipodes. If necessary, the initially obtained free bases are converted into salts of acids, the initially obtained salts of acids into free bases or salts of other acids.
Пример 1. Раствор 2,5-диметил-2,5-диаминогексана в ацетонитриле в присутствии карбоната натри ввод т в реакцию обменного разложени с двойным мол рным количеством 3,5 - дибензилокси-а - бромацетофенона (т. пл. 83-86°С) и затем в этаноле восстанавливают при помощи борана натри . 5 г полученного таким образом М,М-бис-(3,5-дибензилокси-р-оксифенэтил )-2,5 - диметил - 2,5-диаминогександигндрохлорида (т. пл. 180- 185°С) гидрируют в виде раствора в 125 мл метанола на никеле Рене в качестве катализатора при нормальном давлении и комнатной температуре. После отделени от каталинизшую алкильную группу или низшую диалкиламиногруппу , Rg - водород, амино- или оксигруппу,Example 1. A solution of 2,5-dimethyl-2,5-diaminohexane in acetonitrile in the presence of sodium carbonate is introduced into an exchange decomposition reaction with a double molar amount of 3.5-dibenzyloxy-a-bromoacetophenone (mp 83-86 ° C) and then in ethanol is reduced with sodium borane. 5 g of the thus obtained M, M-bis- (3,5-dibenzyloxy-p-oxyphenethyl) -2,5-dimethyl-2,5-diaminohexanedigndrochloride (mp 180-185 ° C) is hydrogenated as a solution in 125 ml of methanol on Rene nickel as a catalyst at normal pressure and room temperature. After separation from the catalytic alkyl group or lower dialkylamino group, Rg is hydrogen, amino, or hydroxy,
X - хлор или бром,X is chlorine or bromine,
Y - хлор, бром или водород, л - п ти- или шестичленный насыщенный или ненасыщенный цикл.Y is chlorine, bromine or hydrogen, and l is a five- or six-membered saturated or unsaturated cycle.
Способ согласно изобретению заключаетс в том, что соединение общей формулы IIThe method according to the invention consists in that the compound of the general formula II
К,TO,
1one
затора и растворител (в небольшом количестве этанола при номоши эфирной сол ной кислоты), добавл ацетонитрил, получают N,lN-6Hc-(ip,3,5 - триоксифенэтил)-2,5-диметил2 ,5-днаминогександигидрохлорид,которыйof mash and solvent (in a small amount of ethanol at the nominal level of ethereal hydrochloric acid), by adding acetonitrile, N, lN-6Hc- (ip, 3,5 - trioxyphenethyl) -2,5-dimethyl2,5-dynamohexane dihydrochloride are obtained, which
после перекристаллизации из 1 н. сол ной кислоты плавитс при 275-279°С.after recrystallization from 1 n. hydrochloric acid melts at 275-279 ° C.
Пример 2. Посредством реакции обмепного разложени 4-бензилокси-З-карбометокси-а - оромацетофенона с 2,5-диметил - 2,5-диаминогесканом в растворе ацетонитрила получают N,N-6nc- (4-бепзилокси-З-карбометокснр-оксофенэтил )-2,5 - диметил-2,5-диаминогександигидрохлорид (т. пл. 133-138°С), из которого восстановлением при помощи борана натри в этаноле получают N,N-6nc-(4-6eHзилокси-3-карбометокси- - оксифенэтил)-2,5диметил-2 ,5-диаминогексан (т. пл. 119- ). 1 г этого соединени раствор ют в 50 мл тетрагидрофурана, ввод т но капл м в 500 мл тетрагидрофурана, добавл ют 7 г алюмогидрида натри при 20С, охлаждают льдоу далее кин т т в течение 3 ч с обратным холо днльником. После разложени водой и отса сыванн на фильтре унаривают. Выкристаллк зовывают ;Ы,М-бис-(4-бензилокси - 3-оксиме тил-|3-оксифенэтил)-2,5-диметил - 2,5-диаминогексан (т. пл. 129-132°С, из метанола).Example 2. By the reaction of disintegrating decomposition of 4-benzyloxy-3-carbomethoxy-a-oro-mazotofenone with 2,5-dimethyl-2,5-diamino-escan in a solution of acetonitrile, N, N-6nc- (4-bepsyloxy-3-carbomethox-oxo-phenethyl) is obtained ) -2.5 - dimethyl-2,5-diaminohexanedihydrochloride (mp 133-138 ° C), from which N, N-6nc- (4-6eHsyloxy-3-carbomethoxy-) is obtained by reduction with sodium borane in ethanol - oxyphenethyl) -2,5 dimethyl-2, 5-diaminohexane (t. pl. 119-). 1 g of this compound is dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran, but is added dropwise to 500 ml of tetrahydrofuran, 7 g of sodium aluminum hydride is added at 20 ° C, cooled with ice and then thrown over 3 hours with a reverse refrigerator. After decomposition with water and withdrawn on the filter, it is unary. Crystal crystals are called; S, M-bis- (4-benzyloxy - 3-hydroxymethyl- | 3-hydroxyphenethyl) -2,5-dimethyl - 2,5-diaminohexane (mp. 129-132 ° C, from methanol) .
Полученный продукт в виде раствора в изопропаноле при помощи эфирной сол ной кислоты перевод т в дигндрохлорид (т. пл. 205- 208°С). 4 г этого соединени гидрируют в 100 мл метанола и 10 мл воды при давлении 1 атм и 20°С с применением паллади на угле в качестве катализатора. После удалени катализатора и растворител выкристаллизовывают N,N-6Hc- (ip,4 - диокси - 3-оксиметилфенэтил )-2,5-диметил-2,5 - диаминогександигидрохлорид . Продукт перекристаллизовывают из смеси воды с ацетонитрилом (т. пл. выше 350°С).The resulting product in the form of a solution in isopropanol with the help of ethereal hydrochloric acid is converted into digindrochloride (mp 205-208 ° C). 4 g of this compound is hydrogenated in 100 ml of methanol and 10 ml of water at a pressure of 1 atm and 20 ° C using palladium on carbon as a catalyst. After removal of the catalyst and solvent, N, N-6Hc- (ip, 4-dioxy-3-hydroxymethylphenethyl) -2,5-dimethyl-2,5-diaminohexanedihydrochloride is crystallized out. The product is recrystallized from a mixture of water with acetonitrile (mp. Above 350 ° C).
Пример 3. 4-Бензилокси-З-карбометоксиа-бромацетофенон подвергают реакции обменного разлол.енн с Ы,М-дибензил-1,6-диаминогексаном и получают К,Ы-(бензилокси-3-карбометокси-р-оксофенэтил )-Ы,М - дибензил-1,6диаминогександигидрохлорид (т. пл. 108°С, из ацетонитрила), который согласно примеру 2 при помощи алюмогидрида лити восстанавливают в Ы,1 -бис-{4-бензилокси-3-оксиметил (3-оксифенэтил)-Ы,М- дибензил - 1,6-диаминогексан . 37 г этого основани гидрируют в 600 мл метанола при 50°С и давлении 5 атм, примен палладий на угле в качестве катализатора . После отсасывани катализатора на фильтре метапольный раствор, охлажда льдом и размешива с концентрированной серной кислотой, довод т до значени рН 5,5. Выкристаллизовывают 1,М-бис-(р,4диокси-3-оксиметилфенэтил )-1,6 - диаминогексансульфат . Продукт перекристаллизовывают из воды (т. пл. выше 350С). Пример 4. Смесь, состо ш,ую из 34 г 3-бензилокси-а-бромацетофенона, 18 г N,Nдибензил - 2,5-диметил - 2,5-диаминогексана (т. кип. при 0,05 торр 167-168°С), 15 г карбоната натри и 125 мл ацетонитрила, в течение 4 ч нагревают с обратным холодильником. После отсасывани на фильтре и упаривани получают N,N-6nc- (3-бензилокси-З-оксофенэтил )-N,N - дибензил-2,5 - диметил-2,5-диаминогексан , который гидрируют в 250 мл подкисленного эфирной сол ной кислотой метанола в присутствии паллади на угле в качестве катализатора при 60°С и 5 атм. После удалени катализатора и растворител выкристаллизовывают N,N-6nc- ()р,3-диоксифенэтил )-2,5-диметил - 2,5 - диаминогександигидрохлорид . После перекристаллизации из воды готовый продукт имеет т. пл. 270-273°С. Пример 5. Путем реакции обменного разложени М,М-дибензил-2,7-диметил-2,7-диаминооктана с двойным мол рным количеством 3,5-дибензилокси-а-бромацетофенона в виде раствора в ацетонитриле в присутствии карбоната натри получают Ы,Ы-бис-(3,5)-дибензилокси - р-оксифенэтил)-N,N - дибензил2 ,7-диметил-2,7 - диамииооктандигидрохлоридExample 3. 4-Benzyloxy-3-carbomethoxy-bromoacetophenone is subjected to the reaction of exchange rasnol.enn with N, M-dibenzyl-1,6-diaminohexane and get K, N- (benzyloxy-3-carbomethoxy-p-oxofenethyl) -Y, M - dibenzyl-1,6-diaminohexanedihydrochloride (mp. 108 ° C, from acetonitrile), which according to example 2 is reduced with lithium aluminum hydride to N, 1-bis- {4-benzyloxy-3-hydroxymethyl (3-hydroxyphenethyl) - N, M-dibenzyl - 1,6-diaminohexane. 37 g of this base is hydrogenated in 600 ml of methanol at 50 ° C and a pressure of 5 atm, using palladium on carbon as a catalyst. After suctioning the catalyst on the filter, the methapole solution, cooled with ice and stirred with concentrated sulfuric acid, is adjusted to pH 5.5. 1, M-bis- (p, 4-dioxy-3-hydroxymethylphenethyl) -1,6 - diaminohexanesulfate is crystallized. The product is recrystallized from water (mp. Above 350 ° C). Example 4. A mixture consisting of 34 g of 3-benzyloxy-a-bromoacetophenone, 18 g of N, N-dibenzyl - 2,5-dimethyl - 2,5-diaminohexane (b.p. at 0.05 Torr 167-168 ° C), 15 g of sodium carbonate and 125 ml of acetonitrile are heated under reflux for 4 hours. After suctioning off on the filter and evaporation, N, N-6nc- (3-benzyloxy-3-oxofenethyl) -N, N - dibenzyl-2,5-dimethyl-2,5-diaminohexane is obtained, which is hydrogenated in 250 ml of acidified ethereal hydrochloric salt. acid methanol in the presence of palladium on carbon as a catalyst at 60 ° C and 5 atm. After removal of the catalyst and solvent, N, N-6nc- () p, 3-dioxyphenethyl) -2,5-dimethyl-2,5-diaminohexane dihydrochloride is crystallized out. After recrystallization from water, the final product has a melting point of 20 ml. 270-273 ° C. Example 5. By the exchange decomposition reaction of M, M-dibenzyl-2,7-dimethyl-2,7-diaminooctane with a double molar amount of 3,5-dibenzyloxy-a-bromoacetophenone as a solution in acetonitrile in the presence of sodium carbonate, S is obtained N-bis- (3,5) -dibenzyloxy - p-oxyphenethyl) -N, N - dibenzyl2, 7-dimethyl-2,7 - diamio-octane dihydrochloride
Ari-CH(OH)-C%-NH-C-(CH -C-NH-CH.:-CHiOH)-Ar в которой RI означает водород или метиль- 40 ную группу, т равно О или целое число от 1 до 8,Ari-CH (OH) -C% -NH-C- (CH-C-NH-CH.: -CHiOH )-Ar in which RI is hydrogen or a methyl group, t is O or an integer from 1 to eight,
PV,PV,
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1978357A SU503508A3 (en) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1978357A SU503508A3 (en) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU503508A3 true SU503508A3 (en) | 1976-02-15 |
Family
ID=20570152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1978357A SU503508A3 (en) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU503508A3 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2747400C2 (en) * | 2016-11-14 | 2021-05-04 | Байондис Б.В. | METHOD OF PRODUCING MONOPROTECTED α,ω-DIAMINOALCANES |
-
1973
- 1973-12-21 SU SU1978357A patent/SU503508A3/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2747400C2 (en) * | 2016-11-14 | 2021-05-04 | Байондис Б.В. | METHOD OF PRODUCING MONOPROTECTED α,ω-DIAMINOALCANES |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1128830A3 (en) | Method of obtaining aminoethanol derivatives or their salts | |
US4316847A (en) | Pyrroles and pyrrolidines | |
SU588916A3 (en) | Method of preparing 2-tetrahydrofuril-6,7-benzomorphanes or salts thereof | |
US4118417A (en) | Process for resolving cis-1-substituted phenyl-1,2-cyclopropanedicarboxylic acids | |
US4297282A (en) | Resolution of mercaptopropionic acids | |
NO135140B (en) | ||
SU582764A3 (en) | Method of preparing derivatives of imidazo (2,1-a) isoquinoline | |
US4824953A (en) | Multi-step process for producing 5-hydroxy-N-(6-oxo-piperidyl-methyl)-2-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-benzamide and derivatives | |
SU638252A3 (en) | Method of obtaining aminoethanol derivatives or salts thereof | |
SU488411A3 (en) | Production method - (furyl-methyl) morphinans | |
SU503508A3 (en) | The method of obtaining-bis / -oxy-aryl ethyl diaminoalkanes | |
SU843749A3 (en) | Method of preparing 4a,9b-trans-hexahydro-gamma-carboline | |
US2516098A (en) | Biphenyl compounds | |
US3687967A (en) | {60 -dehydrobiotin synthesis | |
US4536601A (en) | Optically active N-substituted phenylalaninols and use thereof | |
SU512702A3 (en) | Method for preparing indazole derivatives | |
US2634292A (en) | Cyclohexenyl ethyl amine and process for the manufacture thereof | |
US2538763A (en) | Phenylaminopropandiols | |
US3352904A (en) | Nu-carboxyalkyl-(2-methylenealkanoyl) aniline compounds | |
IE58430B1 (en) | A new process for the optical resolution of racemic mixtures of alpha-naphthyl-propionic acids | |
SU535899A3 (en) | The method of obtaining - (1-bisarylalkylaminoalkyl) -aralkoxybenzyl alcohols or their salts, racemates or optically active antipodes | |
SU586835A3 (en) | Method of preparing aminopropanol derivatives or their salts,racemates or optically active antipodes | |
US2798094A (en) | Alpha, omega-di-substituted alkanes | |
SU461504A3 (en) | Method for preparing isothiazole derivatives | |
US4411836A (en) | Racemization of an α-methyl-β-acylthiopropionic acid |