как перекись водорода в уксусной кислоте и в уксусном ангндрнде, перекись водорода в присутствии серной кислоты, озон. Приготовление реагента проще, чем приготовление других сильных окислителей - надкислот, гидроперекисей , озона. Изобретение по сн етс примерами окислени наиболее трудноокисл емых сульфидов (галоидсульфиды, дифепилсульфид, макроциклические сульфиды и другие). Методика приготовлени окисл ющего реагента . К смеси 100 мл 30%-иой перекиси водорода и 400 мл .-бутилового спирта добавл ют небольшими количествами безводный сульфат натри до разделени смеси на два сло . Спиртовой слой отдел ют и сушат над безводным сульфатом натри . Полученный раствор с концентрацией перекиси водорода около 6% употребл ют в качестве окислител . Контроль за ходом окислени ведетс с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) на окиси алюмини третьей степени активности . Этим методом уточн ют конец реакции по исчезновении п тен сульфида и сульфоксида. Б каждом примере привод тс значени Rf и элюент дл исходного и конечного продуктов. Пример 1. В раствор 1 г (0,005 моль) ноктил-р-хлорэтилсульфида (Rt 0,95, серный эфир) в 24 мл окислител внос т крупинку осмиевой кислоты и выдерживают 15-20 мин при комнатной температуре. Затем остатки перекиси разлагают сульфатом железа либо оставл ют сто ть до разложени перекиси, после чего растворитель отгон ют в вакууме, остаток кристаллизуют из гексана, получают 1,1 г (95%) н-октил-|р-хлорэтилсульфона,т. пл. 37- 38°С (,74, серный эфир). Найдено, %: С 49,8; П 8,6; S 13,3. CioHaiOaClS. Вычислено, %: С 49,8; Н 8,7; S 13,3. Пример 2. В услови х примера 1 окисл ют н-гептил-р-хлорэтилсульфид (,94, серный эфир), получают с выходом 90-96% нгептил- р-хлорэтилсульфон , т. пл. 30-32°С (гексан) (Rf 0,74, серный эфир). Найдено, %: С 47,0; Н 8,2; С1 15,2; S 13,7. C9Hi9O2ClS. Вычислено, %: С 47,5; Н 8,3; С1 15,8; S 14,1. Пример 3. В услови х примера 1 окисл ют 1 г (0,005 моль) дифенилсульфида (Rf 0,66, серный эфир) с помощью 24 мл окислител , получают 1 г (95%) дифенилсульфона, т. пл. 126,5-127°С (Rf 0,86, серный эфир). Найдено, %: С 66,1; Н 4,5; S 14,7. Ci2Hio02S. Вычислено, %: С 65,9; Н 4,5; S 14,2. Пример 4. К раствору 0,5 г дициклогексилсульфида (,92, бензол-спирт 20:1) в 5-6 мл окислител прибавл ют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 1 ч испар ют досуха, остаток кристаллизуют из смеси гексан-ацетон (1:1), получают 0,52 г (выход 91%) дициклогексилсульфона, т. нл. 131 -132°С (,75, бензол- сиирт 20:1). Найдено, %: С 62,7; Н 8,9; S 13,8. Ci2H22O2S. Вычислено, %: С 62,6; Н 9,6; S 13,9. ИК-снектр: ИЗО, 1260, 1295 (SO2). Пример 5. -о ОАс ОАс ОАс ОАс 11 Ь К раствору 0,6 г бис-2-ацетоксициклогексилсульфида (I) (Rf 0,75, бензол-спирт 15: 1) в 10 мл окислител прибавл ют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 15 ч отфильтровывают выпавший кристаллический осадок, оставшийс раствор упаривают досуха, кристаллы объедин ют и кристаллизуют из эфира. Получают 0,6 г соединени II (выход 95%, Rf 0,51, бензол-спирт 15:1), т. пл. 164-165°С. Найдено, %: С 55,4; Н 7,1; S 9,1. С1бН2бОб5. Вычислено, %: С 55,3; Н 7,5; S 9,2. ИК-спектр, V CM-I: 1240, 1740 (ОАс); 1120, 1135, 1270, 1280, 1310 (SO2). Пример 6. К раствору 2,2 г (0,0073 моль) 2,9-диацетокси-13-тиабицикло-(8,2,1)-1{«с -тридецена-5 в 5 мл СНС1з прибавл ют 15 мл окислител , крупинку Os04, выдерживают 2 ч, отгон ют растворители в вакууме, кристаллизуют из ацетона, получают 1,8 г (80%) 2,9-диацетокси-13-тиооксидбицикло- (8,2,1) - тридецена-5 , т. пл. 163-165°С. ПК-спектр, V CM-I: 735 (СН СН), 1055 (SO). Найдено, %: С 58,8; Н 7,6; S 9,7. Cl6H24O5S. Вычислено, %: С 58,5; Н 7,3; S 9,7. Пример 7. АсО-г - Т О Т -ТТк раствору 4,6 г (0,015 моль) соединени III 10 мл СНС1з добавл ют крупинку OSO4 и остепенно приливают 60 мл окислител . Чеез 2 ч растворители отгон ют в вакууме, криталлизуют из спирта, получают 4,3 г (90%) ,9-диацетокси-5,6-диокси-13 - тиооксидбицико- (8,2,1)-тридекана (IV), т. пл. 225-228°С.as hydrogen peroxide in acetic acid and in acetic acid, hydrogen peroxide in the presence of sulfuric acid, ozone. The preparation of the reagent is simpler than the preparation of other strong oxidizing agents - peracids, hydroperoxides, ozone. The invention is illustrated by examples of the oxidation of the most hardly oxidizable sulphides (halogen sulphides, diphenyl sulphide, macrocyclic sulphides and others). The method of preparation of the oxidizing agent. Anhydrous sodium sulfate is added to a mixture of 100 ml of 30% hydrogen peroxide and 400 ml of butyl alcohol before the mixture is divided into two layers. The alcohol layer was separated and dried over anhydrous sodium sulfate. The resulting solution with a hydrogen peroxide concentration of about 6% is used as the oxidizing agent. The oxidation progress is monitored by thin layer chromatography (TLC) on alumina of the third degree of activity. By this method, the end of the reaction is refined by the disappearance of the spot of sulfide and sulfoxide. In each example, Rf values and eluent for the starting and final products are given. Example 1. In a solution of 1 g (0.005 mol) of noctyl-p-chloroethyl sulfide (Rt 0.95, sulfuric ether) in 24 ml of oxidant, a grain of osmic acid is added and kept for 15-20 minutes at room temperature. Then the peroxide residues are decomposed with iron sulfate or left to stand until the peroxide decomposes, after which the solvent is distilled off in vacuum, the residue is crystallized from hexane, to obtain 1.1 g (95%) of n-octyl | p-chloroethyl sulfone, t. square 37-38 ° C (, 74, sulfur ether). Found,%: C 49.8; P 8.6; S 13.3. CioHaiOaClS. Calculated,%: C 49.8; H 8.7; S 13.3. Example 2. Under the conditions of Example 1, n-heptyl-p-chloroethylsulfide (, 94, sulfuric ester) is oxidized to give 90-96% n-heptyl-p-chloroethylsulfone, m.p. 30-32 ° C (hexane) (Rf 0.74, sulfuric ether). Found,%: C 47.0; H 8.2; C1 15.2; S 13.7. C9Hi9O2ClS. Calculated,%: C 47.5; H 8.3; C1 15.8; S 14.1. Example 3. Under the conditions of example 1, 1 g (0.005 mol) of diphenyl sulfide (Rf 0.66, sulfuric ether) was oxidized with 24 ml of an oxidizing agent, to obtain 1 g (95%) of diphenyl sulfone, m.p. 126.5-127 ° C (Rf 0.86, sulfuric ether). Found,%: C 66.1; H 4.5; S 14.7. Ci2Hio02S. Calculated,%: C 65.9; H 4.5; S 14.2. Example 4. To a solution of 0.5 g of dicyclohexyl sulfide (, 92, benzene-alcohol 20: 1) a catalytic amount of osmium acid is added in 5-6 ml of oxidant, after 1 h it is evaporated to dryness, the residue is crystallized from hexane-acetone (1 : 1), get 0.52 g (yield 91%) of dicyclohexyl sulfone, t.nl. 131-132 ° C (, 75, benzene) 20: 1). Found,%: C 62.7; H 8.9; S 13.8. Ci2H22O2S. Calculated,%: C 62.6; H 9.6; S 13.9. IR spectrum: FROM, 1260, 1295 (SO2). Example 5. -oAAAAAAAAAAAAA 11 b To a solution of 0.6 g of bis-2-acetoxycyclohexyl (I) (Rf 0.75, benzene-alcohol 15: 1), a catalytic amount of osmic acid is added, through The precipitated crystalline precipitate is filtered off for 15 hours, the remaining solution is evaporated to dryness, the crystals are combined and crystallized from ether. Obtain 0.6 g of compound II (yield 95%, Rf 0.51, benzene-alcohol 15: 1), so pl. 164-165 ° C. Found,%: C 55.4; H 7.1; S 9.1. С1бН2бОб5. Calculated,%: C 55.3; H 7.5; S 9,2. IR spectrum, V CM-I: 1240, 1740 (OAc); 1120, 1135, 1270, 1280, 1310 (SO2). Example 6. To a solution of 2.2 g (0.0073 mol) of 2,9-diacetoxy-13-thiabicyclo- (8,2,1) -1 {> tridecene-5 in 5 ml of CHCI3, add 15 ml of oxidizing agent. , Os04 grain, incubated for 2 hours, the solvents are distilled off in vacuum, crystallized from acetone, 1.8 g (80%) of 2,9-diacetoxy-13-thiooxidebicyclo (8,2,1) -tridene-5, t are obtained pl. 163-165 ° C. PC spectrum, V CM-I: 735 (CH CH), 1055 (SO). Found,%: C 58.8; H 7.6; S 9.7. Cl6H24O5S. Calculated,%: C 58.5; H 7.3; S 9.7. Example 7. AcO-g-T O T-TTK to a solution of 4.6 g (0.015 mol) of compound III 10 ml of CHCl3 was added a grain of OSO4 and 60 ml of oxidant were gradually poured. For 2 hours, the solvents are distilled off in vacuo, crystallized from alcohol, 4.3 g (90%) are obtained, 9-diacetoxy-5,6-dioxy-13 - thio-oxydio-8,2,1-tridecane (IV), m.p. 225-228 ° C.
ИК-спектр, V CM-I: 1050 (SO); 1240, 1745 (OAc); 3300-3400 (OH). Найдено, %: С 58,4; Н 6,9; S 8,9. CisHgeOyS. Вычислено, %: С 53,0; Н 7,2; S 8,8.IR spectrum, V CM-I: 1050 (SO); 1240, 1745 (OAc); 3300-3400 (OH). Found,%: C 58.4; H 6.9; S 8.9. CisHgeOyS. Calculated,%: C 53.0; H 7.2; S 8,8.