Claims (3)
Пример 3. В каталитическую термостатированную «утку в атмосфере водорода загружают 0,032 г (4,6 10- мол ) катализатора- бис-(фенилазо-2-нафтол та)-платины (1) в 10 мл ДМФ и 2,4 г (0,02 мол ) нитробензола . Реакци проходит в течение 88 мин при 25°С, РН. 1 ат. Начальна скорость реакции W 22 мл/мин после поглощени 2-моль-экв Н2 падает до 0,8 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на. пластинках Silufol W 254, элюент бензол : эфир 17 : 1. Единственный продукт реакции N-фенилгидроксиламин Rf 2,4. Выдел ют следующим образом: отгон ют растворитель при Т. кип. 30° С/1 мм рт. ст., осадок экстрагируют бензолом , при охлаждении из концентрированного бензольного раствора выпадают игольчатые кристаллы. Т. пл. 80 - 82° С. Выход 100%. CeHyNO. Найдено, %: С - 66,5, Н - 5,98; вичислепо, %: С - 66,3, Н - 6,Example 3. 0.032 g (4.6 10-mol) of a catalyst of bis- (phenylazo-2-naphthol) platinum (1) in 10 ml of DMF and 2.4 g (0 , 02 mol) nitrobenzene. The reaction takes place for 88 minutes at 25 ° C, PH. 1 at. The initial reaction rate W 22 ml / min after uptake of 2-mol-eq H2 drops to 0.8 ml / min. The reaction mass is analyzed by thin layer chromatography (TLC) on. Silufol W 254 plates, eluent benzene: ether 17: 1. The only reaction product N-phenylhydroxylamine Rf 2.4. It is isolated as follows: the solvent is distilled off at T. bale. 30 ° C / 1 mm Hg century, the precipitate is extracted with benzene, while cooling, needle-like crystals precipitate out of the concentrated benzene solution. T. pl. 80 - 82 ° C. Yield 100%. CeHyNO. Found,%: C - 66.5, H - 5.98; vichislepo,%: C - 66.3, H - 6,
2. Пример 4. Реакцию восстановлени нитробензола Провод т, как в примере 3, но при 60° С. Начальна скорость поглощени водорода W 25 мл/мин. Выход N-фенилгидроксиламина 99,5% и следы анилина. Пример 5. Раствор 0,025 г (3,6 10- мол ) катализатора - бис-(фенилазо-2-нафтол та ) -платины в 15 мл ДМФ загружают в «утку , добавл ют нитробензол непрерывно до 3,06 г (0,025 мол ). Начальна скорость поглощени водорода W 42 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом ТСХ. Конверси нитробензола 95,5%. Побочных продуктов нет. Выход N-фенилгидроксиламина 2,4 ГИБ пересчете на прореагировавщий нитробензол 100%. П р и м е р 6. Раствор 0,025 г (3,48 10- мол ) катализатора - бис- (толилазо-2-нафтол та )-платины в 20 мл ДМФ загружают в «утку п восстанавливают 0,6 г (0,005 мол ) нитробензола при 40°С и Pjp 1 ат, W 53 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции, как в примере 3. Выход N-фенилгидроксиламина 100%. Пример 7. Раствор 0,025 г (3,5 10- мол ) катализатора бис-(фенилазо-2-нафтол та )-платины в 15 мл ДМФ загружают в «утку и восстанавливают 1,3 г (0,01 мол ) пнит{эотолуола при 40°С и РН, 1 ат, W 77 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции N-толилгидроксиламина, как в примере 2. Example 4. Nitrobenzene Reduction Reaction Conducted as in Example 3, but at 60 ° C. Initial hydrogen uptake rate W 25 ml / min. The output of N-phenylhydroxylamine 99.5% and traces of aniline. Example 5. A solution of 0.025 g (3.6 10-mol) of catalyst - bis- (phenylazo-2-naphthol) -platinum in 15 ml of DMF is loaded into a duck, nitrobenzene is added continuously to 3.06 g (0.025 mol) . The initial absorption rate of hydrogen is W 42 ml / min. The reaction mass is analyzed by TLC. Conversion of nitrobenzene 95.5%. No by-products. The output of N-phenylhydroxylamine 2.4 GIB is calculated on the reacted nitrobenzene 100%. PRI me R 6. A solution of 0.025 g (3.48 10-mol) of a catalyst, bis (tolyl-n-2-naphthol) -platinum in 20 ml of DMF is loaded into a duck n and restored 0.6 g (0.005 mol ) nitrobenzene at 40 ° C and Pjp 1 at, W 53 ml / min. Analysis and isolation of the reaction product, as in example 3. The output of N-phenylhydroxylamine 100%. Example 7. A solution of 0.025 g (3.5 10-mol) of a catalyst for bis- (phenylazo-2-naphthol) -platinum in 15 ml of DMF is loaded into a duck and 1.3 g (0.01 mol) of pnnit {eotoluene at 40 ° C and PH, 1 at, W 77 ml / min. Analysis and isolation of the reaction product of N-tolylhydroxylamine, as in the example
3. Выход 100% при конверсии п-нитротолуола99% . Пример 8. Количество катализатора и услови реакции, как в примере 6, но восстанавливают 1,68 г (0,01 мол ) м-динитробензола . Скорость реакции - 95 мл/мин, врем реакции 37 мин. Выход м-фенилендигидроксиламина - 100%. Т. пл. 13Г С, целевой продукт выдел ют перекристаллизацией из этанола . Найдено, % С - 50,90, Н 5,59; вычислено, % С - 51,3, Н 5,7. Формула изобретени Способ получени N-арилгидроксиламинов каталитическим гидрированием ароматических нитросоединений отличающийс тем,что, с целью повышени выхода целевого продукта , в качестве катализатора гидрировани используют комплекс платины с орто-оксизамещенным азосоединением нафталинового р да общей формулы. ( -ч где R - водород или метил.3. 100% yield for p-nitrotoluene conversion of 99%. Example 8. The amount of catalyst and reaction conditions as in Example 6, but 1.68 g (0.01 mol) of m-dinitrobenzene are reduced. The reaction rate is 95 ml / min, the reaction time is 37 min. The output of m-phenylenediamine - 100%. T. pl. 13 ° C, the target product is isolated by recrystallization from ethanol. Found,% C - 50.90, H 5.59; calculated,% C - 51.3, H 5.7. The method of obtaining N-arylhydroxylamines by catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, a complex of platinum with an ortho-oxo-substituted azo compound of a naphthalene series of the general formula is used as a hydrogenation catalyst. (-h where R is hydrogen or methyl.