SU493458A1

SU493458A1 - The method of obtaining polychlorodiphenylolpropane

Info

Publication number: SU493458A1
Application number: SU1949900A
Authority: SU
Inventors: Мустафа Саттар Оглы Салахов; Мустафа Мамед Оглы Гусейнов; Чалаби Абакар оглы Чалабиев; Акрам Халил Оглы Рзаев
Original assignee: Сумгаитский Филиал Института Нефтехимических Процессов Ан Азербайджанской Сср
Priority date: 1973-07-19
Filing date: 1973-07-19
Publication date: 1975-11-28

Description

Изобретение относитс к способу нолучени нолихлорпроизводных дифенилолнропаиа , примен емых дл получени эпоксидных полимеров и поликарбонатов, обладающих ценными физико-механическими свойствами. The invention relates to a process for the preparation of polychloride derivatives of diphenylolpropium used to obtain epoxy polymers and polycarbonates with valuable physicomechanical properties.

Известен способ получени нолихлорднфеиилолпронана путем хлорировани дифенилолпропана хлором при повышенной температуре в среде инертного растворител - хлорэтана. Выход целевого продукта 64%. A method is known for producing nolichlorodnephenylprolane by chlorinating diphenylolpropane with chlorine at an elevated temperature in an inert solvent, chloroethane. The yield of the target product is 64%.

Иизка селективность хлорировани в известном способе обусловлена тем, что не обеспечиваетс направленное получение полихлордифенилолпропана и нар ду с последним получают со значительным выходом моно- , ди- и три-хлорпроизводиые дифенилолнропана .The small scale chlorination selectivity in the known method is due to the fact that directional production of polychlorobiphenylolpropane is not ensured and, in addition, the mono-, di-, and tri-chloro-produced diphenylolpropane are obtained with a significant yield.

С целью устранени указанных недостатков предлагаетс в качестве хлорирующего агента использовать смесь сол ной кислоты и иерекиси водорода, а в качестве растворител использовать диэтиловый эфир.In order to eliminate these drawbacks, it is proposed to use a mixture of hydrochloric acid and hydrogen oxide as the chlorinating agent, and diethyl ether as the solvent.

Эффективность оксихлорироваии зависит от гомогенности среды, котора может нарущатьс нри использовании большого количества растворител . Иоэтому при необходимости повышени количества этилового эфира, необходимо эквивалентно увеличивать вз тую в р-еакцию сол ную кислоту, котора обеспечивает растворение эфира и тем самым исключает гетерофазность реакционной массы. Хот гомогенность среды можно было обеспечивать с применением других растворителей , например ацетона, однако последний с перекисью водорода образует взрывоопасные гидроперекиси и это ограничивает его применение в качестве растворител процесса оксихлорированн .The effectiveness of oxychlorination depends on the homogeneity of the medium, which may be impaired when using a large amount of solvent. Therefore, if it is necessary to increase the amount of ethyl ether, it is necessary to equivalently increase the hydrochloric acid taken into p-reaction, which ensures the dissolution of the ether and thereby eliminates the heterophase nature of the reaction mass. Although it was possible to ensure the homogeneity of the medium with the use of other solvents, for example, acetone, the latter, with hydrogen peroxide, forms explosive hydroperoxides and this limits its use as a solvent for the process oxychlorinated.

Проведение реакции в ССЦ и СПС1з также не дает положительных результатов, а ароматические углеводороды в этих услови х сами хлорируютс .Carrying out the reaction in SSC and SPSi3 also does not give positive results, and aromatic hydrocarbons under these conditions are chlorinated themselves.

Таким образом установлено, что хлорпроизводные дифенилолиронана высокими выходами могут получатьс при окислительном хлорировании последнего с смесью сол ной кислоты и перекиси водорода с применением диэтилового эфира в качестве растворител .Thus, it was found that chlorine derivatives of diphenylolironan in high yields can be obtained by oxidative chlorination of the latter with a mixture of hydrochloric acid and hydrogen peroxide using diethyl ether as a solvent.

Найдено, что в онисаиных услови х хлорирование протекает только в дре дифенилолиронана , а метильные группы не хлорируютс .It was found that under onionic conditions, chlorination occurs only in the nucleus of diphenylolironane, and methyl groups are not chlorinated.

Оныты провод т в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, гидрозатвором, термометром и каиельной воронкой. В колбу при 20°С помещают рассчитанное количество сол ной кислоты, растворенной в диэтиловом эфире дифенилолпропаиа и при интенсивном перемешивании по капл м подают необходимое количество пергидрол . После окончани реакции , котора определ етс пермангометрическим и йодометрическим методами анализа , отгон ют растворитель. Выделиви1иес кристаллы промывают водой от сол ной кислоты , сушат в вакууме и анализируют. Эле4Onyty is carried out in a three-necked flask equipped with a stirrer, water seal, thermometer, and a hopper. The calculated amount of hydrochloric acid dissolved in diethyl ether diphenylolpropane was placed in a flask at 20 ° C and the required amount of perhydrol was added dropwise with vigorous stirring. After completion of the reaction, which is determined by the permangometric and iodometric methods of analysis, the solvent is distilled off. The isolation of the crystals was washed with water from hydrochloric acid, dried under vacuum, and analyzed. Ele4

мента.рный состав и температура плавлени полученных продуктов даны в таблице.The composition and melting point of the products obtained are given in the table.

Чистоту продукта реакции определ ют хроматографически.The purity of the reaction product is determined by chromatography.

Пример 1. Получение дихлорпроизводого дифенилолпропана (2,2-бис - 3-хлор, 4ксифенил ) -пропан).Example 1. Obtaining dichloro derivatives of diphenylolpropane (2,2-bis-3-chloro, 4-hydroxy-phenyl) -propane).

Вз то в реакцию, гTake something in the reaction, g

(моль):(mol):

ДифенилолпропанDiphenylolpropane

7,2 (0,03) 7.2 (0.03)

Сол на кислота 125 (1,25)Sol Na Acid 125 (1.25)

Пергидроль (29%)Perhydrol (29%)

7,5 (0,063)7.5 (0.063)

Этиловый эфирEthyl ether

7474

Услови .реакции следующие:The conditions are as follows:

Температура, °СTemperature, ° С

2020

Скорость подачи пергидрол , г/часFeed rate perhydrol, g / hour

3,53.5

Мол рное соотношение Ci5Hi602: НС1: Н2О2Molar ratio Ci5Hi602: HC1: H2O2

1 :40 : 21: 40: 2

Получено, гReceived, g

Дихлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл. 82-85°С)Dichloro derivatives of diphenylolpropane (m.p. 82-85 ° C)

9,19.1

Этиловый эфирEthyl ether

6565

Сол на кислотаSol Na Acid

126126

В том числе: НС1 Including: HC1

44 82 Вода Потери 13,6 44 82 Water Loss 13.6

Выход дихлорпроизводного на вз диона ый Н2О2 96,8%.The yield of dichloro derivative to H2O2 isdion is 96.8%.

Пример 2. Получение Example 2. Getting

тетрахлорнроизодного дифенилолпропана (2,2-бис-(3,5-дилор , 4-оксифенил) -пропан)tetrachloro-diode diphenylolpropane (2,2-bis- (3,5-dilor, 4-hydroxyphenyl) propane)

Вз то в реакцию г (моль)Take something in the reaction of g (mol)

ДифенилолпропанDiphenylolpropane

3,6 (0,016)3.6 (0.016)

Сол на кислотаSol Na Acid

125 (1,25)125 (1.25)

Пергидроль (29%)Perhydrol (29%)

7,5 (0,063)7.5 (0.063)

Этиловый эфирEthyl ether

7474

Услови реакции следуюш,ие: Те.мпература, °С20Reaction conditions are as follows, not: Te.Temperature, ° С20

Скорость подачи пергидрол , г/час4 Мол рное соотношениеFeed rate perhydrol, g / hour4 Molar ratio

С15Н1б02:НС1:П2021:80:4C15H1b02: HC1: A2021: 80: 4

Получено, г:Received, g:

Тетрахлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл. 120-124°С)5,7Tetrachloro derivatives of diphenylolpropane (mp. 120-124 ° C) 5.7

Этиловый эфир64Ethyl Ether64

Сол на кислота126Sol on acid126

В том числе:Including:

,5,five

Вода82,5Water82,5

Потери16,4Losses 16,4

Выход тетрахлорпроизводного диена наThe output tetrachlorinated diene on

вз тый Н2О2 98,30%.taken H2O2 98.30%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени полихлордифенилолпропана путем хлорировани дифенилолпропана хлорирующим агентом в присутствии инертного растворител с последующим выделением целевого продукта известными нриемами , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и увеличени селективности нроцесса, в качестве хлорирующего агента иснользуют смесь сол ной кислоты и перекиси водорода, а в качестве растворител используют диэтиловый эфир.The method of obtaining polychlorodiphenylolpropane by chlorination of diphenylolpropane with a chlorinating agent in the presence of an inert solvent followed by isolation of the target product with known principles, characterized in that a mixture of hydrochloric acid and hydrogen peroxide is used to increase the yield of the target product and increase the selectivity of the process. diethyl ether was used as solvent.