SU487887A1 - Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот - Google Patents

Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот

Info

Publication number
SU487887A1
SU487887A1 SU1974868A SU1974868A SU487887A1 SU 487887 A1 SU487887 A1 SU 487887A1 SU 1974868 A SU1974868 A SU 1974868A SU 1974868 A SU1974868 A SU 1974868A SU 487887 A1 SU487887 A1 SU 487887A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
nucleoside
acid chlorides
monophosphoric acid
phosphorylation
yield
Prior art date
Application number
SU1974868A
Other languages
English (en)
Inventor
Улдис Янович Микстайс
Илзе Ринголдовна Чаксте
Original Assignee
Латвийский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Латвийский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ filed Critical Латвийский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ
Priority to SU1974868A priority Critical patent/SU487887A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU487887A1 publication Critical patent/SU487887A1/ru

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к способу получени  хлор ангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот, которые используютс  дл  получени  производных нуклеозид-5-фосфатов, широко примен емых в биологических, биохимических и медицинских исследовани х.
Известны способы получени  хлорангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот путем фосфорилировани  производных нуклеозидов оксихлоридами фосфора в присутствии соединений, активирующих фосфорилирующий агент. В качестве активаторов фосфорилирующего агента примен ют дициклогексилкарбодиимид , триалкилфосфаты, спирты и другие соединени . При этом выход хлорангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот и селективность фосфорилировани  недостаточны . Выход хлорангидридов нуклеозид-5монофосфорных кислот зависит от строени  фосфорилируемого нуклеозида.
Увеличение активности фосфорилирующего агента нарушает селективность фосфорилировани , так как реакционна  способность первичной 5-гидроксильной группы лишь незначительно превышает реакционную способность вторичных 2- и З-гидроксильных групп.
С целью увеличени  выхода и селективности фосфорилировани  в качестве производных нуклеозидов примен ют анионы нуклеозидов . В отличие от известных способов в
данном процессе активируют не фосфорилируюш .ий агент, а соответствующий нуклеозид.
Анионы нуклеозидов получают путем обработки иуклеозидов основным 1 соединени ми , например алкогол тами, гидроокис ми или карбонатами щелочных металлов.
В качестве фосфорилирующего агента примен ют хлорокись фосфора. Реакционна  способность хлорокиси фосфора в этом случае вполне достаточна, поэтому пет необходимости примен ть более активный, но менее доступный пирофосфорилтетрахлорид, который также дает хорошие результаты. Кроме того
анионы нуклеозидов лучше пеионных или протонированных нуклеозидов раствор ютс  в органических растворител х, что также способствует более быстрому нротеканию реакции фосфорилировани .
Пример 1. 0,1 г (0,35 ммоль) калиевой соли уридина при +5°С прибавл ют к 2 мл (21,80 ммоль) хлорокиси фосфора в 2,5 мл диоксана, перемешивают 5 ч при той же температуре . Выливают в 150 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок, который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени  к раствору 2 н. pacTBOipa гидроокиси .кали  до рН 7 исследован методами хроматографии и
электрофореза на бумаге и методом перйодатного окислени .
Выход дикалиевой соли уридин-5-монофосфорной кислоты 85%, содержание основного вещества 99,5%, высшие фосфаты не обнаружены .
Пример 2. 0,17 г (0,62 ммоль) натриевой соли аденозина при +5°С прибавл ют к 0,15 мл (1,64 ммоль) хлорокиси фосфора в 1,5 мл триметилфосфата, перемешивают 35 мин при той же температуре. Выливают в 50 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок, который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени  к раствору 2 н. раствора гидроокиси натри  до рН 7 исследован, как описано в примере 1.
Выход натриевой соли аденозин-5-монофосфорной кислоты 95%, содержание основного вешества 99,0%, высшие фосфаты не обнаружены .
Пример 3. 0,22 г (0,72 ммоль) натриевой соли гуанозина при -f 5°С прибавл ют к 0,2 мл (2,18 ммоль) хлорокиси фосфора в 1,5 мл триметилфосфата, перемешивают 2 ч при той же температуре. Выливают в 60 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок , который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени  к раствору 2 н. раствора гидроокиси натри  до рН 7 исследован, как описано в примере 1.
Выход дикатриевой соли гуанозин-5-монофосфорной кислоты 96%, содержание основного веш,ества 100%, выснше фосфаты не обнаружены .
Пример 4. 0,5 г (2,13 ммоль) литиевой соли дезоксиуридина при +5°С прибавл ют к 0,5 мл (5,46 ммоль) хлорокиси фосфора в 5 мл триметилфосфата, перемешивают 1,5 ч при той же температуре. Выливают в 200 мл
абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок , который после гидролиза 1 мл воды и добавлени  к раствору 2 н. раствора гидроокиси лити  до рН 7 исследован, как описано в примере 1. Выход дилитиевой соли дезоксиуридин-5-монофосфорной кислоты 93%, содержание основного вешества 99%, высшие фосфаты не обнаружены.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  хлорангидридов нуклеозид-5-монофюсфорных кислот путем фосфорилировани  производных нуклеозидов оксихлоридами фосфора с последующим выделением целевого продукта известными способами , отличаюш,ийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и селективности фосфорилировани , в качестве производных нуклеозидов примен ют анионы нуклеозидов.
SU1974868A 1973-12-12 1973-12-12 Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот SU487887A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1974868A SU487887A1 (ru) 1973-12-12 1973-12-12 Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1974868A SU487887A1 (ru) 1973-12-12 1973-12-12 Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU487887A1 true SU487887A1 (ru) 1975-10-15

Family

ID=20569052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1974868A SU487887A1 (ru) 1973-12-12 1973-12-12 Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU487887A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tener 2-Cyanoethyl Phosphate and its Use in the Synthesis of Phosphate Esters1
Jacob et al. Studies on Polynucleotides. XXX. 1 A Comparative Study of Reagents for the Synthesis of the C3′-C5′ Internucleotidic Linkage2
Weimann et al. Studies on Polynucleotides. XVII. 1 On the Mechanism of Internucleotide Bond Synthesis by the Carbodiimide Method 2
SLOTIN Current methods of phosphorylation of biological molecules
Clark et al. 287. Studies on phosphorylation. Part XV. The use of phosphoramidic esters in acylation. A new preparation of adenosine-5′ pyrophosphate and adenosine-5′ triphosphate
Yoshikawa et al. Studies of phosphorylation. I. Phosphorylation of 2′, 3′-O-isopropylidene nucleoside by phosphoryl chloride
SU487887A1 (ru) Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот
Khorana et al. Nucleoside Polyphosphates. IX. 1 The Reversible Formation of Pyrophosphates from Monoesters of Phosphoric Acid by Reaction with Acetic Anhydride2
Chambers et al. Nucleoside Polyphosphates. V. 1 Syntheses of Guanosine 5'-Di-and Triphosphates
MacDonald [11] Chemical synthesis of aldose 1-phosphates
CA2054743A1 (en) Method for preparing derivatives of ascorbic acid
Simoncsits et al. Chemical synthesis of ppGpp
Wreesmann et al. S-4-methylphenyl-o, o-bis [1-benzotriazolyl] phosphorothioate: a versatile phosphorylating agent
US3118876A (en) Process for preparing glycoside phosphates
Mungall et al. Use of phosphorus oxychloride in synthesizing nucleotides and ollgonucleotides
NO880606L (no) Nukleotidanaloger og fremgangsmaate for deres fremstilling.
Iio et al. Reaction of MTBO with Alcohols
RU1085210C (ru) Способ получени @ -циклоцитидин- @ -монофосфата и его производных
US3347846A (en) Method of preparing 5'-ribonucleotide
Plackett A synthesis of 1, 3-di-O-(glycerol-3'-phosphoryl) glycerol
Ikehara et al. Studies on Coenzyme Analogs. VIII.
SU504784A1 (ru) Способ получени рибонуклеозид-5монофосфатов
SU558924A1 (ru) Способ получени нуклеозид-5"-дифосфатов
Dunaway-Mariano Nucleoside phosphorothioates—I: Thiophosphorylation of nucleosides with phosphorus thioxy-anions
Barnwell et al. Synthesis and characterization of D-xylofuranose-5-phosphate