SU487887A1 - Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот - Google Patents
Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислотInfo
- Publication number
- SU487887A1 SU487887A1 SU1974868A SU1974868A SU487887A1 SU 487887 A1 SU487887 A1 SU 487887A1 SU 1974868 A SU1974868 A SU 1974868A SU 1974868 A SU1974868 A SU 1974868A SU 487887 A1 SU487887 A1 SU 487887A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nucleoside
- acid chlorides
- monophosphoric acid
- phosphorylation
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени хлор ангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот, которые используютс дл получени производных нуклеозид-5-фосфатов, широко примен емых в биологических, биохимических и медицинских исследовани х.
Известны способы получени хлорангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот путем фосфорилировани производных нуклеозидов оксихлоридами фосфора в присутствии соединений, активирующих фосфорилирующий агент. В качестве активаторов фосфорилирующего агента примен ют дициклогексилкарбодиимид , триалкилфосфаты, спирты и другие соединени . При этом выход хлорангидридов нуклеозид-5-монофосфорных кислот и селективность фосфорилировани недостаточны . Выход хлорангидридов нуклеозид-5монофосфорных кислот зависит от строени фосфорилируемого нуклеозида.
Увеличение активности фосфорилирующего агента нарушает селективность фосфорилировани , так как реакционна способность первичной 5-гидроксильной группы лишь незначительно превышает реакционную способность вторичных 2- и З-гидроксильных групп.
С целью увеличени выхода и селективности фосфорилировани в качестве производных нуклеозидов примен ют анионы нуклеозидов . В отличие от известных способов в
данном процессе активируют не фосфорилируюш .ий агент, а соответствующий нуклеозид.
Анионы нуклеозидов получают путем обработки иуклеозидов основным 1 соединени ми , например алкогол тами, гидроокис ми или карбонатами щелочных металлов.
В качестве фосфорилирующего агента примен ют хлорокись фосфора. Реакционна способность хлорокиси фосфора в этом случае вполне достаточна, поэтому пет необходимости примен ть более активный, но менее доступный пирофосфорилтетрахлорид, который также дает хорошие результаты. Кроме того
анионы нуклеозидов лучше пеионных или протонированных нуклеозидов раствор ютс в органических растворител х, что также способствует более быстрому нротеканию реакции фосфорилировани .
Пример 1. 0,1 г (0,35 ммоль) калиевой соли уридина при +5°С прибавл ют к 2 мл (21,80 ммоль) хлорокиси фосфора в 2,5 мл диоксана, перемешивают 5 ч при той же температуре . Выливают в 150 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок, который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени к раствору 2 н. pacTBOipa гидроокиси .кали до рН 7 исследован методами хроматографии и
электрофореза на бумаге и методом перйодатного окислени .
Выход дикалиевой соли уридин-5-монофосфорной кислоты 85%, содержание основного вещества 99,5%, высшие фосфаты не обнаружены .
Пример 2. 0,17 г (0,62 ммоль) натриевой соли аденозина при +5°С прибавл ют к 0,15 мл (1,64 ммоль) хлорокиси фосфора в 1,5 мл триметилфосфата, перемешивают 35 мин при той же температуре. Выливают в 50 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок, который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени к раствору 2 н. раствора гидроокиси натри до рН 7 исследован, как описано в примере 1.
Выход натриевой соли аденозин-5-монофосфорной кислоты 95%, содержание основного вешества 99,0%, высшие фосфаты не обнаружены .
Пример 3. 0,22 г (0,72 ммоль) натриевой соли гуанозина при -f 5°С прибавл ют к 0,2 мл (2,18 ммоль) хлорокиси фосфора в 1,5 мл триметилфосфата, перемешивают 2 ч при той же температуре. Выливают в 60 мл абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок , который после гидролиза 0,5 мл воды и добавлени к раствору 2 н. раствора гидроокиси натри до рН 7 исследован, как описано в примере 1.
Выход дикатриевой соли гуанозин-5-монофосфорной кислоты 96%, содержание основного веш,ества 100%, выснше фосфаты не обнаружены .
Пример 4. 0,5 г (2,13 ммоль) литиевой соли дезоксиуридина при +5°С прибавл ют к 0,5 мл (5,46 ммоль) хлорокиси фосфора в 5 мл триметилфосфата, перемешивают 1,5 ч при той же температуре. Выливают в 200 мл
абсолютного эфира, отдел ют выпавший осадок , который после гидролиза 1 мл воды и добавлени к раствору 2 н. раствора гидроокиси лити до рН 7 исследован, как описано в примере 1. Выход дилитиевой соли дезоксиуридин-5-монофосфорной кислоты 93%, содержание основного вешества 99%, высшие фосфаты не обнаружены.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени хлорангидридов нуклеозид-5-монофюсфорных кислот путем фосфорилировани производных нуклеозидов оксихлоридами фосфора с последующим выделением целевого продукта известными способами , отличаюш,ийс тем, что, с целью увеличени выхода и селективности фосфорилировани , в качестве производных нуклеозидов примен ют анионы нуклеозидов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1974868A SU487887A1 (ru) | 1973-12-12 | 1973-12-12 | Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1974868A SU487887A1 (ru) | 1973-12-12 | 1973-12-12 | Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU487887A1 true SU487887A1 (ru) | 1975-10-15 |
Family
ID=20569052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1974868A SU487887A1 (ru) | 1973-12-12 | 1973-12-12 | Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU487887A1 (ru) |
-
1973
- 1973-12-12 SU SU1974868A patent/SU487887A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tener | 2-Cyanoethyl Phosphate and its Use in the Synthesis of Phosphate Esters1 | |
| Jacob et al. | Studies on Polynucleotides. XXX. 1 A Comparative Study of Reagents for the Synthesis of the C3′-C5′ Internucleotidic Linkage2 | |
| Weimann et al. | Studies on Polynucleotides. XVII. 1 On the Mechanism of Internucleotide Bond Synthesis by the Carbodiimide Method 2 | |
| SLOTIN | Current methods of phosphorylation of biological molecules | |
| Clark et al. | 287. Studies on phosphorylation. Part XV. The use of phosphoramidic esters in acylation. A new preparation of adenosine-5′ pyrophosphate and adenosine-5′ triphosphate | |
| Yoshikawa et al. | Studies of phosphorylation. I. Phosphorylation of 2′, 3′-O-isopropylidene nucleoside by phosphoryl chloride | |
| SU487887A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов нуклеозид-5" -монофосфорных кислот | |
| Khorana et al. | Nucleoside Polyphosphates. IX. 1 The Reversible Formation of Pyrophosphates from Monoesters of Phosphoric Acid by Reaction with Acetic Anhydride2 | |
| Chambers et al. | Nucleoside Polyphosphates. V. 1 Syntheses of Guanosine 5'-Di-and Triphosphates | |
| MacDonald | [11] Chemical synthesis of aldose 1-phosphates | |
| CA2054743A1 (en) | Method for preparing derivatives of ascorbic acid | |
| Simoncsits et al. | Chemical synthesis of ppGpp | |
| Wreesmann et al. | S-4-methylphenyl-o, o-bis [1-benzotriazolyl] phosphorothioate: a versatile phosphorylating agent | |
| US3118876A (en) | Process for preparing glycoside phosphates | |
| Yamamoto et al. | Phosphonylation of biomolecules with inorganic diphosphonate. II. Phosphonylation of phosphate groups on nucleoside 5'-monophosphates, deoxynucleoside 5'-monophosphates, and sugar phosphates. | |
| Mungall et al. | Use of phosphorus oxychloride in synthesizing nucleotides and ollgonucleotides | |
| NO880606L (no) | Nukleotidanaloger og fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| Iio et al. | Reaction of MTBO with Alcohols | |
| RU1085210C (ru) | Способ получени @ -циклоцитидин- @ -монофосфата и его производных | |
| US3347846A (en) | Method of preparing 5'-ribonucleotide | |
| Plackett | A synthesis of 1, 3-di-O-(glycerol-3'-phosphoryl) glycerol | |
| Ikehara et al. | Studies on Coenzyme Analogs. VIII. | |
| SU504784A1 (ru) | Способ получени рибонуклеозид-5монофосфатов | |
| SU558924A1 (ru) | Способ получени нуклеозид-5"-дифосфатов | |
| Dunaway-Mariano | Nucleoside phosphorothioates—I: Thiophosphorylation of nucleosides with phosphorus thioxy-anions |