В авторском свидетельстве № 39771 описан способ метилировани 1-фенилЗ-метил-5-пиразолона помощью метилового эфира пара-толуолсульфокислоты, отличающийс от ранее известных тем, что реакци взаимодействи между исходными материалами проводитс в услови х кратковременного нагрева при температуре 195 - 200°, в присутствии подход щего высококип щего органического растворител - среды.The author's certificate no. 39771 describes a method for the methylation of 1-phenylZ-methyl-5-pyrazolone using para-toluenesulfonic acid methyl ester, which differs from the previously known fact that the reaction between the starting materials is carried out under conditions of short-term heating at a temperature of 195-200 ° the presence of a suitable high boiling organic solvent medium.
Авторами установлено, что реакци взаимодействи между метиловым эфиром бензосульфокислоты и 1-фенилЗ-метил-5-пиразолоном , вз тыми в теоретических количествах, протекает при температуре 195 - 200° почти с теоретическим выходом бензосульфокислого антипирина. Реакционный продукт после одной кристаллизации из гор чей воды получаетс в чистом кристаллическом виде. Ниже приведено описание некоторых физико-химических свойств кристаллического бензосульфокислого антипирина .The authors found that the reaction between benzosulfonic acid methyl ester and 1-phenylZ-methyl-5-pyrazolone, taken in theoretical amounts, takes place at a temperature of 195-200 ° with an almost theoretical yield of benzosulfonic antipyrine. The reaction product, after a single crystallization from hot water, is obtained in pure crystalline form. Below is a description of some of the physicochemical properties of crystalline antipyrine benzosulphate.
Таким образом установлено, что услови наиболее целесообразного получени антипирина из 1-фенил-З метил5-пиразолона и метилового эфира пара5полурлсульфокислоты совершенно тождественны в случае применени метилового эфира бензосульфокислоты.Thus, it has been established that the conditions for the most expedient preparation of antipyrine from 1-phenyl-3 methyl 5-pyrazolone and methyl para-half-sulfonic acid ether are completely identical in the case of methyl benzulfuric ester.
Пример. 174 г 1-фенил-З-метил5-пиразолона раствор ют в 800 мл декалина , нагретого предварительно до 180-185°. К полученному раствору добавл ют сразу приготовленный заранее раствор метилового эфира бензосульфокислоты в 500 мл декалина, также предварительно нагретого до 150-160°. Реакци взаимодействи начинаетс немедленно. Прозрачный раствор начинает мутитьс , температура быстро повышаетс (без внешнего подогрева ) до 210° и декалин энергично закипает. Реакци длитс 1-2 минуты. Дл полного окончани реакции смесь греют 10 минут при 200°. В результате образуетс два жидких сло . Нижний слой - расплавленный бензосульфокислый антипирин и верхний - декалин. По охлаждении до 90-100° верхний слой тщательно сливают, по возможности полнее. К остатку приливают 200 мл кип щей воды, греют до образовани раствора, после чего добавл ют активированного угл неслабо кип т т 10-15 минут до осветлени . Обработку активированным углем, в случае необходимости , повтор ют. Фильтруют кип щий водный раствор от угл и фильтрат охлаждают. Получают почти бесцветный кристаллический осадок бензосульфокислотного антипирина. Выход 300 - 310 г, т. е. 85-88% теории. При последующей загрузке реакционный продукт, после отделени от сло декалина , может быть выкристаллизован из водного маточного раствора от первой загрузки. В этом случае выход кристаллической соли доходит до теории. Полученный бензосульфокислый антипирин образует бесцветные хорошо образованные кристаллы, легко растворим в гор чей воде, более чем 1:1. В холодной воде растворимость значительно меньше. Легко растворим во многих органических растворител х (при нагревании), как например, спиртах, хлороформе, нитробензоле, хлоробензоле и др. Водный раствор соли имеет кислук ) реакцию по Конго, т. е. рН раствора 3,0. При нагревании плавитс при 108-110° (без разложени ).Example. 174 g of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone is dissolved in 800 ml of decalin, previously heated to 180-185 °. Immediately prepared solution of benzosulfonic acid methyl ester in 500 ml of decalin, also preheated to 150-160 °, is added to the resulting solution. Reaction starts immediately. The clear solution begins to turbid, the temperature quickly rises (without external heating) to 210 ° and the decalin boils vigorously. The reaction lasts 1-2 minutes. To complete the reaction, the mixture is heated for 10 minutes at 200 °. As a result, two liquid layers are formed. The bottom layer is melted antipyrine benzosulphate and the top layer is decalin. After cooling to 90-100 °, the upper layer is carefully drained, as fully as possible. 200 ml of boiling water are added to the residue, they are heated until a solution is formed, after which the activated carbon is added non-boilingly for 10-15 minutes until clarification. The treatment with activated carbon, if necessary, is repeated. Filter the boiling aqueous solution from charcoal and cool the filtrate. An almost colorless crystalline precipitate of benzosulfonic acid antipyrine is obtained. Output 300 - 310 g, i.e. 85-88% of theory. Upon subsequent loading, the reaction product, after being separated from the decalin layer, can be crystallized from the first mother liquor from the aqueous mother liquor. In this case, the yield of crystalline salt reaches the theory. The obtained benzosulfonic antipyrine forms colorless, well-formed crystals, easily soluble in hot water, more than 1: 1. In cold water, the solubility is much less. Easily soluble in many organic solvents (when heated), such as alcohols, chloroform, nitrobenzene, chlorobenzene, etc. The aqueous solution of salt has an acidic Congo reaction, i.e., the pH of the solution is 3.0. When heated, it melts at 108-110 ° (without decomposition).
Предмет изобретени .The subject matter of the invention.
Применение способа, описанного в авторском свидетельстве Ns 39771, дл получени бензосульфокислого антипирина путем нагревани 1-фенилЗ-метил-5-пиразолона с метиловым эфиром бензолсульфокислоты.The application of the method described in copyright certificate Ns 39771 for the preparation of benzosulfonic antipyrine by heating 1-phenylZ-methyl-5-pyrazolone with benzenesulfonic acid methyl ester.